专利名称:用吲哚衍生物和碘化物进行角质纤维染色的方法
本发明涉及用吲哚衍生物进行人类角质纤维着色的新方法以及其中所用的组合物。
众所周知，酪氨酸天然生物合成真黑素是分几步进行的。其步骤之一包括形成5，6-二羟基吲哚，此吲哚的氧化物即为真黑素主要成分之一的色素。
过去已提出了许多采用5，6-二羟基吲哚或其某些衍生物进行头发染色的方法。
这方面，法国专利1166172提出将酸性pH的5，6-二羟基吲哚溶液涂于头发上5-60分钟，其中不进行冲洗并在脱水之后用氧化剂尤其是用过氧化氢显色。
法国专利1133594则提出将5，6-二羟基吲哚的碱性溶液涂于头发上，必要时溶液中还含有氧化剂或氧化催化剂。可采用各种不同氧化剂如过氧化氢和氧化催化剂如氮化铜。
按此方法可分两步进行，先将5，6-二羟基吲哚引入碱性介质中，然后冲洗并用氧化催化剂显色。
法国专利申请2536993又建议多步染色方法，中间进行冲洗，其中包括先涂用碱性pH的金属盐溶液，然后再涂用5，6-二羟基吲哚溶液。
这两步之间进行冲洗，然后涂用或不涂用过氧化氢，目的是为了调节光照时的最终色调。
现有技术的这些方法还有各种各样的缺点，其中或者经过长时间曝光之后色调仍然不很深，或者可达到深色调，但需要长时间曝光，还会使表面染色不牢。元素周期表中Ⅲ至Ⅷ族的某些金属盐不可能总是无毒的，而且应用时还会改变头发的美容和机械性能。
另一方面，以5，6-二羟基吲哚及其某些衍生物为基础的组合物又有贮存不稳定，尤其是在碱性介质中贮存不稳定的问题。
在上述现有技术所用条件下，所得浅色调是因部分损坏色素而造成的，而不是由所用5，6-二羟基吲哚的分子特性造成的。实际上，浅色调起因于所形成色素的脱色，采用过量的双氧水而造成的脱色。此外，过量的双氧水还可能使头发降解而损坏。
法国专利1264707还提出用5，6-二羟基吲哚的某些甲基衍生物进行染色的方法以获得比应用5，6-二羟基吲哚时更浅的色调。其中所得浅色调是由所用5，6-二羟基吲哚甲基衍生物的分子特性带来的。
但是，该方法要求长时间的曝光才能显示出符合要求的色调，而且其表面染色很不牢。
作为本发明目的，申请人现已发明了人类角质纤维染色新方法，其中采用吲哚衍生物可达到头发深着色而又不会使其降解损坏，同时曝光时间短。所得色调，不管是深色还是浅色，均显示出显著的耐洗涤性以及耐光照性。
本发明另一目的包括该染色法所用组合物以及采用不同化合物的多种组分构成的“染色盒”。
本发明的其它目的将在下面的详细描述以及随后的实施例中阐明。
本发明人类角质纤维特别是头发染色方法的基本特征是在纤维上涂用至少一种组合物(A)，其中于化妆介质中包含一种或多种式Ⅰ吲哚衍生物和其与无机或有机酸的加成盐如氢氯化物和氢溴化物以及相应的碱金属，碱土金属或胺盐并连用或者(a)碘离子或者(b)pH3.5-7的过氧化氢溶液
其中R1为H，低碳烷基或-SiR9R10R11;
R2和R3相同或不同，可为H或更好为低碳烷基，羟基，低碳烷氧羰基或-COOSiR9R10R11;
R4和R5相同或不同，可为H，直链或支链1-20碳烷基，甲酰基，直链或支链2-20碳酰基，支链或支链3-20碳烯酰基，-SiR9R10R11，-P(O)(OR6)2，R6OSO2-，或更好是R4和R5与其连接氧原子成环，其中还可含羰基，亚甲基，硫代羰基或
或更好为
;
R6和R7为H或低碳烷基;R8为低碳烷氧基或单或二烷基氨基;R9，R10和R11相同或不同，可为直链或支链低碳烷基;至少是R1-R5之一不为H，并在这种组合物(A)涂用之前或之后涂用组合物(B)，其中于化妆介质中或者(a)在组合物(A)包含碘离子时包含pH2-7的过氧化氢或者(b)在组合物(A)包含过氧化氢时包含碘离子。
上述式Ⅰ化合物中，低碳烷基或低碳烷氧基优选含1-6碳。
上述式Ⅰ化合物中，特别优选的化合物为式Ⅱ化合物
其中R′2和R′3相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，羧基，烷氧基中有1-6碳的烷氧羰基;R′4和R′5相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，直链2-20优选为2-14碳酰基，三甲基甲硅烷基，或更好的是R′4和R′5与其连接氧原子一起形成亚甲基二氧环或羰基二氧环。
上述式Ⅰ化合物中，更加优选的化合物可举出5-甲氧基-6-羟基吲哚，3-甲基-5，6-二羟基吲哚，2-甲基-5，6-二羟基吲哚，5，6-二(三甲基甲硅烷氧基)吲哚，5-(或6-)肉豆冠酰氧基-6-(或5-)羟基吲哚，5，6-(亚甲基二氧)吲哚，5-乙酰氧基-6-羟基吲哚，2-乙氧羰基-5，6-二羟基吲哚，5-羟基-6-甲氧基吲哚，5，6-羰基二氧吲哚和2-羧基-5，6-二羟基吲哚。
至于组合物(B)，当其于可含一种或多种溶剂的水性介质中含有碘离子时，其pH为3-11。
碘离子优选成碱金属，碱土金属或铵，特别是钾或铵的碘化物。
本发明特别优选的实施方式包括于第一步涂用组合物(A)，其中包含式Ⅰ吲哚衍生物和成碱金属或碱土金属的碘化物状态的碘离子，然后于第二步涂用组合物(B)，其中包含过氧化氢。
两步骤之间可冲洗纤维。
本发明另一目的是用于人类角质纤维特别是头发染色的组合物，其中包含一种或多种式Ⅰ的吲哚衍生物以及优选成碱金属或碱土金属碘化物形态的碘离子，而且在水性介质由水或水-溶剂混合物组成时其pH为3.5-7。这种组合物贮存时特别稳定。
本发明方法以及所用组合物中，式Ⅰ吲哚衍生物可单独使用或与其相应5，6-二羟基吲哚混用。
本发明方法所用组合物中，吲哚衍生物用量一般为0.01-5%w/w，而以I-表示的碘化物用量则优选为约0.007-4%w/w(均以组合物总重量计算)。
本发明所用双氧水溶液中过氧化氢含量为1-40体积，优选为2-20体积，而更优选为3-10体积。
本发明方法实施过程中，对于其中每一步所涂用的不同组合物，其曝光时间可为10秒至45分钟。优选为约2-10分钟。
在2-15分钟的相当短时间内可达到深或浅着色。
本发明组合物常用于头发染色，可呈各种形态如多少有点粘稠或凝胶的液态，奶油，乳液或适于头发染色的其它形态。
达到本发明目的的方法所用染色组合物中一般都包括化妆介质，或者为以溶剂为基础的化妆介质，或者为以水-溶剂混合物为基础的化妆介质，所用溶剂为有机化妆溶剂，可选自乙醇，异丙醇和叔丁醇，乙二醇单甲醚，单乙醚和单丁醚，乙二醇单乙醚乙酸酯。
优选溶剂为乙醇。
当化妆介质为水-溶剂混合物时，溶剂浓度优选为0.5-75%，特别是2-50%w/w(以组合物总重量计)。
组合物中还可含脂肪酰胺如椰子酸，月桂酸或油酸的单和二乙醇酰胺，其浓度为0.05-10%w/w。
本发明用组合物还可包含阴离子，阳离子，非离子或两性表面活性剂或其混合物，其用量优选为0.1～50%，特别是1-20%w/w(以组合物总重量计)。
上述组合物可用增稠剂增稠，例如可用褐藻酸钠，阿拉伯树胶，瓜耳胶、生物聚合物如呫吨胶，纤维素衍生物如甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，羟甲基纤维素钠盐和丙烯酸聚合物。还可用无机增稠剂如膨润土。增稠剂可单独使用或混用，其用量优选为0.1-5%，特别是0.5-3%w/w(以组合物总重量计)。
本发明组合物所用碱性试剂最好为胺如烷醇胺，烷基胺，碱性氢氧化物英碳酸盐或氢氧化铵或碳酸胺，而酸性试剂可选自乳酸，乙酸，酒石酸，磷酸，盐酸和柠檬酸，还可用其它适于化妆的碱性或酸性试剂。
也可向每种组合物中调入头发溶胀剂如尿素。
本发明方法所用组合物另外可包含各种常用化妆添加剂如香料，多价螯合剂，成膜剂或治疗剂，分散剂，头发调节剂，防腐剂，遮光剂。
至少本发明方法的实施方式，可将组合物装入多格染色装置也称为“染色盒”或染色箱中，其中包括所有头发染色组分，应用时可连续涂用并且其中各组分可预混或不进行预混。这类装置本身已为众知，可包括第一格，其中于化妆介质中在碘离子存在下包含吲哚衍生物如上述衍生物，以及第二格，其中包含pH2-7的过氧化氢溶液。
如果第一格中的化妆介质为可含溶剂的水性介质，则将pH调至3.5-7。
按照本发明另一实施方式，“染色盒”包括第一格，其中于化妆介质中包含碘离子，和第二格，其中包含一种组合物，该组合物于化妆介质中包含吲哚衍生物如上述衍生物，以及第三格，其中包含pH2-7的1-40体积过氧化氢溶液，第三格中的组合物在应用时才与第二格组合物混合。
在这第二种实施方式中，如果第一和第二格中的介质为可含一种或多种溶剂的水性介质，则将第一格组合物的pH调至3-11，而将第二格组合物的pH调至3.5-7。
本发明所用多格装置可封存于惰性气氛中，其中还可装设用于混合的装置，这些混合装置本身已为众知。
本发明组合物可用于已烫过或未烫过的头发或已染过的头发，或严重或轻微脱色并可能烫过的头发的染色。
下述实施例详细说明本发明，但并不限制本发明。
实施例1使已烫过并90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物(A)将头发浸润5分钟5-甲氧基-6-羟基吲哚 1g碘化钾 1g乙醇 50g水 适量至(qsp)100g自身pH＝7.1脱水后中间不进行冲洗，再涂用pH3的20体积双氧水溶液(B)并将头发揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到灰深金黄色着色。
实施例2使已烫过并90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润5分钟3-甲基-5，6-二羟基吲哚 1g碘化钾 1g乙醇 10g水 qsp 100g柠檬酸 适量(qs)pH＝4.3脱水后中间不进行冲洗，再涂用pH3的20体积双氧水溶液并将头发揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到黑色着色。
实施例3使已烫过并90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物(A)将头发浸润5分钟2-甲基-5，6-二羟基吲哚 0.5g碘化钾 0.5g乙醇 10.0g水 qsp 100.0g自身pH＝6脱水后中间不进行冲洗，再涂用pH3的20体积双氧水溶液(B)并将头发揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到赤褐金黄色着色。
实施例4使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润4分钟5-甲氧基-6-羟基吲哚 2g碘化钾 2g乙醇 10g以2摩尔环氧乙烷氧乙烯化的月桂基醚硫酸钠 4.5g水 qsp 100g
自身pH＝5.6中间不进行冲洗，然后涂用pH3的12.5体积双氧水溶液并将头发揉搓3分钟。
冲水洗涤后达到虹天然褐色着色。
实施例5使已烫过并90%变白的头发着色，其中依次涂用两种组合物，中间进行冲洗。
用下述组合物凝胶(A)将头发浸润5分钟5-甲氧基-6-羟基吲哚 2g碘化钾 2g乙醇 10g由RHONE POULENC 公司以商名RHODOPOL 23 SC出售的呫吨胶 2g由SEPPIC公司以商名TR ITON CG110出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 2.1gMA水 qsp 100g自身pH＝5.9脱水后再用水冲洗，然后涂用pH3的12.5体积双氧水溶液并将头发揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到天然深褐色着色。
实施例6使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润5分钟5，6-二(三甲基甲硅烷氧基)吲哚 2g碘化钾 2g乙醇 qsp 100g头发脱水后涂用pH3的12.5体积双氧水溶液并揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到灰金黄色着色。
实施例7使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润5分钟5-(或-6)肉豆冠酰氧基-6-(或5-)羟基吲哚 2g碘化钾 2g乙二醇单乙醚 qsp 100g头发脱水后涂用pH3的12.5体积的双氧水溶液并揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到浅灰金黄色着色。
实施例8使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物凝胶将头发浸润5分钟5，6-(亚甲基二氧基)吲哚 1g碘化钾 1g
乙醇 10g由RHONE POULENC 公司以商名RHODOPOL 23 SC出售的呫吨胶 2g由SEPPIC公司以商名TR ITON CG100出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 2.1gMA水 qsp 100g自身pH＝5.9头发脱水后涂用pH3的12.5体积双氧水溶液并揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到十分淡灰金黄色着色。
实施例9使已烫过并90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润4分钟5-乙酰氧基-6-羟基吲哚 0.5g碘化钾 0.5g乙醇 10.0g以2摩尔环氧乙烷氧乙烯化的月桂基醚硫酸钠 4.5gMA水 qsp 100gpH＝5.5中间不进行冲洗，然后涂用pH3的12.5体积双氧水溶液并将头发揉搓3分钟。
冲水洗涤后达到浅灰淡金黄色着色。
实施例10使90%变白的自生头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用10体积份双氧水组合物(A)将头发浸润5分钟。
脱水后中间不进行冲洗，然后再涂用下述组合物溶液(B)5-甲氧基-6-羟基吲哚 0.5g碘化钾 0.5g乙醇 10.0g水 qsp 100g自身pH＝6.3将头发揉搓5分钟，冲水洗涤后达到中等灰色。
实施例11使90%变白的自生头发着色，其中依次涂用两种组合物。
用下述组合物将头发浸润15分钟3-甲基-5，6-二羟基吲哚 1g碘化钠 1g乙醇 10g水 qsp 100g自身pH＝4.9脱水并进行中间冲洗，然后涂用20体积的双氧水溶液并将头发揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到深蓝黑色着色。
实施例12使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润5分钟2-乙氧羰基-5，6-二羟基吲哚 2g碘化钾 2g乙二醇单乙醚 qsp 100g头发脱水后再用pH3的10体积双氧水溶液并揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到金黄色着色。
实施例13使90%变白头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润5分钟5-羟基-6-甲氧基吲哚 2.0g碘化钾 2.0g乙二醇单乙醚 qsp 100g头发脱水后再涂用pH3的10体积双氧水溶液并揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到天然极深金黄色着色。
实施例14使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润5分钟5，6-羰基二氧基吲哚 2.0g碘化钾 2.0g乙二醇单乙醚 qsp 100g头发脱水后再涂用pH3的10体积双氧水溶液并揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到深金黄色(带灰绿色)着色。
实施例15使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物，中间不进行冲洗。
用下述组合物将头发浸润5分钟2-羧基-5，6-二羟基吲哚 2.0g碘化钾 2.0g乙二醇单乙醚 qsp 100g头发脱水后再涂用pH3的10体积双氧水溶液并将头发揉搓5分钟。
冲水洗涤后达到深金黄色着色。
实施例16使90%变白的自生头发着色，其中依次涂用两种组合物(A)和(B)，中间进行冲洗。
用下述组合物(A)将头发浸润5分钟2-甲基-5，6-二羟基吲哚 1g5，6-二羟基吲哚 0.3g碘化钾 0.5g乙醇 10g由GELANESE公司以商名“JAGUAR HP 60”出售的瓜耳胶 1g由SEPPIC公司以商名“TRITON CG110”出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 5gMA三乙醇胺 qs pH6.5水 qsp 100g冲水洗涤后再涂用12.5体积份的过氧化氢组合物(B)达5分钟。
再冲水洗涤后达到金褐色着色。
12.5体积的组合物(B)过氧化氢 3.75g月桂基硫酸铵 6.7g阿拉伯树胶 1g稳定剂 0.03g2-氨基-2-甲基-1-丙醇 qs pH4水 qsp 100g
实施例17使90%变白的自生头发着色，其中依次涂用两种组合物(A)和(B)，中间进行冲洗。
用下述组合物(A)将头发浸润5分钟2-乙氧羰基-5，6-二羟基吲哚 1.3g5，6-二羟基吲哚 0.3g碘化钾 1g乙醇 10g由GELANESE公司以商名“JAGUAR HP 60”出售的瓜耳胶 1g由SEPPIC公司以商名“TRITON CG 110”出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 5gMA三乙醇胺 qs pH6.5水 qsp 100g冲水洗涤后再涂用实施例16所述12.5体积过氧化氢组合物(B)达5分钟。
再冲水洗涤后达到灰深金黄色着色。
实施例18使90%变白的自生头发着色，其中依次涂用两种组合物(A)和(B)，中间进行冲洗。
用下述组合物(A)将头发浸润5分钟2，3-二甲基-5，6-二羟基吲哚 0.8g5，6-二羟基吲哚 0.3g碘化钾 0.9g乙醇 10g
由GELANESE公司以商名“JAGUAR HP60”出售的瓜耳胶 1g由SEPPIC公司以商名“TR ITON CG110”出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 5gMA三乙醇胺 qs pH6.5水 qsp 100g冲水洗涤后再涂用实施例16所述12.5体积过氧化氢组合物(B)达5分钟。
再冲水洗涤后达到灰金黄色着色。
实施例19使已烫过并90%变白的头发着色，其中依次涂用两种组合物(A)和(B)，中间进行冲洗。
用下述组合物(A)将头发浸润5分钟5-乙氧基-6-羟基吲哚 0.8g5，6-二羟基吲哚 0.4g碘化钾 0.5g乙醇 10g由GELANESE公司以商名“JAGUAR HP60”出售的瓜耳胶 1g由SEPPIC公司以商名“TRITON CG110”出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 5gMA三乙醇胺 qs pH6.5水 qsp 100g冲水洗涤后再涂用实施例16所述12.5体积过氧化氢组合物(B)达5分钟。
再冲水洗涤后达到深褐色着色。
实施例20使已烫过并90%变白的头发着色，其中依次涂用两种组合物(A)和(B)，中间进行冲洗。
用下述组合物(A)将头发浸润10分钟2-甲基-5，6-二羟基吲哚氢溴化物 1g碘化铵 1g乙醇 10g由GELANESE公司以商名“JAGUAR HP60”出售的瓜耳胶 1g由SEPPIC公司以商名“TRITON CG110”出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 5gMA三乙醇胺 qs pH6.6水 qsp 100g冲水洗涤后再涂用实施例16所述12.5体积过氧化氢组合物(B)达5分钟。
再冲水洗涤后达到浅金淡褐色着色。
实施例21使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物(B)和(A)，中间不进行冲洗。
用下述组合物(B)将头发浸润10分钟碘化钾 1g水 qsp 100g自身pH＝6.9然后涂用临时混合50/50下述组合物(A1)和(A2)而得到的组合物(A)组合物(A1)2，3-二甲基-5，6-二羟基吲哚氢溴化物 1g乙醇 10g由GELANESE公司以商名“JAGUAR HP60”出售的瓜耳胶 1g由SEPPIC公司以商名“TRITON CG110”出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 5gMA水 qsp 100g自身pH＝6.5组合物(A2)为pH3.5的7.5体积过氧化氢水溶液让组合物(A)曝光10分钟后再冲水洗涤。
头发已染成浅灰褐光亮金黄色。
实施例22使90%变白的头发着色，其中连续涂用两种组合物(A)和(B)，中间不进行冲洗。
用临时配制50/50下述组合物(A1)和(A2)而得到的组合物(A)将头发浸润10分钟组合物(A1)2，3-二甲基-5，6-二羟基吲哚 氢溴化物 1g乙醇 10g由GELANESE公司以商名“JAGUAR HP60”出售的瓜耳胶 1g由SEPPIC公司为商名“TRITON CG110”出售的浓度60%MA的葡糖苷烷基醚 5gMA水 qsp 100g自身pH＝6.5组合物(A2)为pH3的30体积过氧化氢水溶液。
然后涂用下述组合物(B)碘化钾 1g水 qsp 100g自身pH＝6.9让组合物(B)曝光10分钟后再冲水洗涤。
头发已染成浅灰褐光亮金黄色。
权利要求
1.人类角质纤维染色方法，其特征是在纤维上涂用至少一种组合物(A)，其中于化妆介质中包含一种或多种式Ⅰ吲哚衍生物和其与无机或有机酸的加成盐如碱金属，碱土金属或胺盐，并连用或者(a)碘离子或者(b)pH3.5-7的过氧化氢溶液
其中，R1为H，低碳烷基或-SiR9R10R11；R2和R3相同或不同，可为H或更好为低碳烷基，羟基，低碳烷氧羰基或-COOSiR9R10R11；R4和R5相同或不同，可为H，直链或支链1-20碳烷基，甲酰基，直链或支链2-20碳酰基，直链或支链3-20碳烯酰基，-SiR9R10R11，-P(O)(OR6)2，R6OSO2-，或更好是R4和R5与其连接氧原子成环，其中还可含羰基，亚甲基，硫代羰基或
或更好为
；R6和R7为H或低碳烷基；R8为低碳烷氧基或单或二烷基氨基；R9，R10和R11相同或不同，可为直链或支链低碳烷基；至少是R1-R5之一不为H，并在这种组合物(A)涂用之前或之后涂用组合物(B)，其中于化妆介质中或者(a)在组合物(A)包含碘离子时包含pH2-7的过氧化氢或者(b)在组合物(A)包含过氧化氢时包含碘离子。
2.按权利要求
1的方法，其特征是作为吲哚衍生物采用式Ⅱ化合物
其中R′2和R′3相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，羧基，烷氧基中有1-6碳的烷氧羰基;R′4和R′5相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，直链2-20优选为2-14碳酰基，三甲基甲硅烷基，或更好的是R′4和R′5与其连接氧原子一起形成亚甲基二氧环或羰基二氧环。
3.按权利要求
1或2的方法，其特征是吲哚衍生物选自5-甲氧基-6-羟基吲哚，3-甲基-5，6-二羟基吲哚，2-甲基-5，6-二羟基吲哚，5，6-二(三甲基甲硅烷氧基)吲哚，5-(或6-)肉豆冠酰氧基-6-(或5-)羟基吲哚，5，6-(亚甲基二氧)吲哚，5-乙酰氧基-6-羟基吲哚，2-乙氧羰基-5，6-二羟基吲哚，5-羟基-6-甲氧基吲哚，5，6-羰基二氧吲哚和2-羧基-5，6-二羟基吲哚。
4.按权利要求
1-3中任一项的方法，其特征是作为碘化物采用碱金属，碱土金属或铵的碘化物。
5.按权利要求
1或2任一项的方法，其特征是于第一步涂用组合物(A)，其中包含成碱金属，碱土金属或铵的碘化物状态的碘离子和至少一种式(I)化合物如按权利要求
1-3中任一项定义的吲哚衍生物，然后于第二步涂用组合物(B)，其中包括过氧化氢。
6.按权利要求
1-5中任一项的方法，其特征是所说方法的步骤由冲水洗涤步骤分开。
7.按权利要求
1-6中任一项的方法，其特征是吲哚衍生物如按权利要求
1-3中任一项定义的吲哚衍生物用量为0.01-5%w/w(以组合物总重量计)
8.按权利要求
1-7中任一项的方法，其特征是以I-表示的碘化物用量为0.007-4%w/w(以组合物总重量计)。
9.按权利要求
1-8中任一项的方法，其特征是采用1-40体积的过氧化氢水溶液。
10.按权利要求
1-9中任一项的方法，其特征是所涂用各种组合物的曝光时间为10秒至45分钟。
11.按权利要求
1-10中任一项的方法，其特征是所用组合物形态为多少有点粘稠或凝胶的液态，奶油或乳液。
12.按权利要求
1-11中任一项的方法，其特征是所用组合物中包含水性或以化妆溶剂为基础或以水-化妆溶剂混合物为基础的化妆介质。
13.按权利要求
12的方法，其特征是溶剂选自乙醇，异丙醇，叔丁醇，乙二醇单甲醚，单乙醚和单丁醚，乙二醇单乙醚乙酸酯。
14.按权利要求
12和13的方法，其特征是化妆介质中溶剂用量为0.5-75%w/w(以组合物总重量计)。
15.按权利要求
12的方法，其特征是如果组合物(A)中含有水性或水-溶剂混合物化妆介质，则pH为3.5-7。
16.按权利要求
12的方法，其特征是如果组合物(B)含有可含溶剂的水性介质，则pH为3-11。
17.按权利要求
1-16的方法，其特征是所用组合物中含有阴离子，阳离子，非离子或两性表面活性剂或其混合物，其用量为0.1-50%w/w(以组合物总重量计)。
18.按权利要求
1-17中任一项的方法，其特征是所用组合物中含有增稠剂，其用量为0.1-5%w/w。
19.按权利要求
1-18中任一项的方法，其特征是组合物pH用选自胺，碱性氢氧化物或碳酸盐或氢氧化铵或碳酸铵的碱性试剂调节，而酸性试剂则选自乳酸，乙酸，酒石酸，磷酸，盐酸和柠檬酸。
20.用于人类角质纤维染色的组合物，其特征是，其中于化妆介质中包含一种或多种式Ⅰ吲哚衍生物和其与无机或有机酸的加成盐如碱金属，碱土金属或胺盐，并在介质含水或水-溶剂混合物时还至少包含pH3.5-7的碘离子
其中，R1为H，低碳烷基或-SiR9R10R11;R2和R3相同或不同，可为H或更好为低碳烷基，羟基，低碳烷氧羰基或-COOSiR9R10R11;R4和R5相同或不同，可为H，直链或支链1-20碳烷基，甲酰基，直链或支链2-20碳酰基，直链或支链3-20碳烯酰基，-SiR9R10R11，-P(O)(OR6)2，R6OSO2-，或更好的是R4和R5与其连接氧原子成环，其中还可含羰基，亚甲基，硫代羰基或
或更好为
;R6和R7为H或低碳烷基;R8为低碳烷氧基或单或二烷基氨基;R9，R10和R11相同或不同，可为直链或支链低碳烷基;至少是R1-R5之一不为H，
21.按权利要求
20的组合物，其特征是作为吲哚衍生物采用式Ⅱ化合物
其中R′2和R′3相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，羧基，烷氧基中有1-6碳的烷氧羰基;R′4和R′5相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，直链2-20优选为2-14碳酰基，三甲基甲硅烷基，或更好的是R′4和R′5与其连接氧原子一起形成亚甲基二氧环或羰基二氧环。
22.按权利要求
20或21的组合物，其特征是吲哚衍生物选自5-甲氧基-6-羟基吲哚，3-甲基-5，6-二羟基吲哚，2-甲基-5，6-二羟基吲哚，5，6-二(三甲基甲硅烷氧基)吲哚，5-(或6-)肉豆冠酰氧基-6-(或5-)羟基吲哚，5，6-(亚甲基二氧)吲哚，5-乙酰氧基-6-羟基吲哚，2-乙氧羰基-5，6-二羟基吲哚，5-羟基-6-甲氧基吲哚，5，6-羰基二氧吲哚和2-羧基-5，6-二羟基吲哚。
23.按权利要求
20-22中任一项的组合物，其特征是作为碘化物采用碱金属，碱土金属或铵的碘化物。
24.按权利要求
20-23中任一项的组合物，其特征是其中还含有5，6-二羟基吲哚。
25.人类角质纤维染色用多格装置或“染色盆”，其特征是其第一格于化妆介质中含有组合物如按权利要求
20-24中任一项定义的组合物，而第二格含有pH2-7的过氧化氢溶液。
26.人类角质纤维染色用多格装置或“染色盒”，其特征是其中包括第一格，其中于化妆介质中包含碘离子，和第二格，其中包含一种组合物，该组合物于化妆介质中包含吲哚衍生物如权利要求
1-3中任一项定义的衍生物，以及第三格，其中包含pH2-7的1-40体积过氧化氢溶液，第三格中的组合物在应用时才与第二格组合物混合。
专利摘要
人类角质纤维染色方法，其中在纤维上涂用至少一种pH3.5—7的组合物(A)，其中于化妆介质中包含至少一种式(I)吲哚衍生物或其无机或有机酸加成盐或其与碱金属，碱土金属或胺的盐以及(a)碘离子或(b)过氧化氢并在组合物(A)涂用之前或之后涂用组合物(B)，其中于化妆介质中或者(a)在组合物(A)包含碘离子时包含过氧化氢且组合物(B)pH2—7或者在组合物(A)包含过氧化氢时包含碘离子。式(I)中各代号定义同说明书。
文档编号A61K8/49GK87107844SQ87107844
公开日1988年7月13日 申请日期1987年11月17日
发明者简·弗朗科斯·格罗利尔, 迪迪尔·加罗彻 申请人:奥里尔股份有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan