使用特特拉姆酸衍生物作为杀线虫剂的制作方法
【专利说明】使用特特拉姆酸衍生物作为杀线虫剂
[0001] 本发明涉及使用已知的特特拉姆酸衍生物用于对抗和控制土壤寄居、特别是植物 寄生线虫。披露了用于减少由植物寄生线虫造成的植物健康、活力以及产量上的总体损害 和损失的方法。在另一个实施例中，描述了通过施用种子和/或土壤处理随后叶处理来治 疗植物以减少线虫损害的方法。
[0002] 线虫是已知驻留在几乎每个类型的环境（陆地、淡水、海洋）下的显微不分节蠕 虫。在超过80, 000个已知物种中，许多是农业上意义重大的。一个这样的物种是根结线虫， 它攻击广范围的植物、灌木、以及作物。这些土生线虫攻击新形成根，引起矮化生长、膨胀或 虫癭形成。然后根可能裂开，因此这些根暴露于其他微生物，例如细菌和真菌。利用环境友 好型实践例如降低农业耕作或免耕农业以及获取对转基因种子的抗性的不同线虫物种，线 虫相关作物损失似乎在增加。
[0003] 化学杀线虫剂，如土壤熏蒸剂或非熏蒸剂已经使用了许多年，来对抗侵染。此类 杀线虫剂可能需要在种植之前或种植时重复施用合成化学品至地面。由于它们的毒性，化 学杀线虫剂受到环境保护局（EPA)的详细审查，并且在一些情况下，它们的使用已经受EPA 的限制或者局限。随着传统化学杀线虫剂如甲基-溴化物以及有机磷酸酯的使用不断被淘 汰，对发展替代性处理选项的需求已经增加。
[0004] 线虫对植物和作物产量的损害发生于整个生长季节。当前实践在种植前处理种子 或处理该植物周围的土壤。杀线虫剂典型地不是在稍后生长阶段施用（尤其作为叶面施 用），主要归因于合适的杀线虫剂的受限的可用性、可用杀线虫剂的无效，并且归因于由有 效但高度毒性杀线虫剂招致的作物损害和/或保留在以粮食为基础的、所收获的作物中的 不希望的残余物。相反，农民已经依赖于以植物为基础的抗性方法来抑制线虫。这涉及培 养和繁殖天生地对线虫更有抗性和更耐受线虫的天然发生的变体品种/作物。然后将这种 特征选择性育种到不同的种子遗传系中。虽然这种情况已经发现一些成功，仍然存在显著 作物损失，这归因于在种植和生长阶段的线虫侵染。不幸地，线虫侵染难以在视觉上认出， 因为影响不是立即明显的。也难以通过产量损失诊断线虫侵染。
[0005] 因此，仍存在着对贯穿生长周期减少线虫侵染的有效方法的需求。
[0006] 已知的是某些环酮烯醇具有除草、杀昆虫和杀螨特性。已知具有杀昆虫和/或杀 螨作用的是披露于W0 2009/049851、W0 2010/066780以及W0 2010/063670中的衍生物。 已知这个类别的其他化合物具有杀线虫作用（W0 2009/085176)以及此类衍生物与其他杀 线虫化合物的混合物（W0 2011/100424)。
[0007] 发明概述
[0008] 出人意料地，现在已经确定了多种具有化学式（I)的化合物
[0010] 其中
[0011] X、Y以及Z彼此独立地是甲基、乙基、异丙基、正丙基、甲氧基、氟、溴或氯；
[0012] m和η彼此独立地是0、1、2并且m+n是0、1、2 ;
[0013] G是氢、或一种潜伏化基团；
[0014] R是氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基或正丁基；
[0015] A是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲 氧基乙基；
[0016] 或其一种农业化学上可接受的盐或一种N-氧化物；
[0017] 并且更优选地，多种具有化学式（I)的化合物，其中，
[0018] X、Y以及Z彼此独立地是甲基、乙基、氟、溴或氯；
[0019] m和η彼此独立地是0、1、2，并且m+n是1、2 ;
[0020] G是氢、或一种潜伏化基团；
[0021] R是氢、甲基或乙基；
[0022] A是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基；
[0023] 或其一种农业化学上可接受的盐或一种N-氧化物；
[0024] 并且最优选地，多种具有化学式（I)的化合物，其中，
[0025] X、Y以及Z彼此独立地是甲基或氯；
[0026] m和η彼此独立地是0、1、2，并且m+n是1、2 ;
[0027] G是氢、或一种潜伏化基团；
[0028] R是氢、甲基；
[0029] A是氢、甲基、甲氧基；
[0030] 或其一种农业化学上可接受的盐或一种N-氧化物；
[0031] 可以用于多种作物植物的处理来对抗和控制所述作物植物在土壤中的线虫，即用 作杀线虫剂以保护作物植物。优选地，该处理是所述作物植物的叶处理。在一个优选的实 施例中，处理的作物植物需要受到保护以免受线虫、特别是植物寄生线虫伤害。
[0032] 根据化学式（I)的化合物可以用于减少线虫在土壤作物植物中的群体密度。优选 地，该处理是所述作物植物的叶处理。
[0033] 因此，本发明涵盖了一种用于对抗和控制线虫的方法，该方法是通过
[0034] (i)提供一种根据化学式（I)的化合物并且
[0035] (ii)用一种根据化学式（I)的化合物处理被线虫攻击或易受线虫攻击的作物。
[0036] 在一个优选的实施例中，处理的植物需要受到保护以免受线虫、特别是植物寄生 线虫伤害。
[0037] 优选地，在施用之前对提供的化合物进行配制和/或与一种辅助剂桶混和/或用 一种辅助剂稀释。
[0038] 优选地是使用该根据化学式（I)的化合物用于控制植物寄生线虫，更优选是在多 年生作物或在一年生作物中。
[0039] 优选地是使用该根据化学式（I)的化合物用于在多年生作物中控制线虫。
[0040] 优选地是使用该根据化学式（I)的化合物用于在一年生作物中控制线虫。
[0041] 在另一个方面，本发明还涉及一种用于减少线虫对植物的损害的方法，该方法包 括
[0042] (i)用一种已知杀线虫剂在种植前处理种子和/或处理种植的种子或植物周围的 土壤
[0043] (ii)随后用一种根据化学式（Γ)的化合物处理从该种子获得的植物的植物地上 部分。
[0044] 其中该具有化学式（Γ )的化合物是根据以下所定义的：
[0046] 其中
[0047] X、Y以及Z彼此独立地是G 4烷基、C 3 6环烷基、C i 4[??代烷基、C i 4烷氧基、卤素、 苯基或被Ci 4烷基、c i 4卤代烷基、卤素或氰基取代的苯基；
[0048] m和η彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3 ;
[0049] G是氢、一种金属、铵、锍或一种潜伏化基团；
[0050] R是氣、Q 6烷基、C i 6卤代烷基、C i 6氛基烷基、苄基、C i 4烷氧基（C i 4)烷基、Q 4烧 氧基扣4)烷氧基（Q 4)烷基或选自G的一个基团；并且
[0051] A是氣、Q 6烷基、C i 6卤代烷基、C 3 6环烷基、C 3 6环烷基（C i 4)烷基、或C3 6环烷基 (Q 4)烷基，其中在该环烷基部分中一个亚甲基基团被0、S或NR。替代，其中R。是q 6烷基或 Q 6烷氧基，或A是C 2 6烯基、C 2 6卤代烯基、C 3 6炔基、C i 6氰基烷基、苄基、C i 4烷氧基（C i 4) 烷基、Q 4烷氧基（C i 4)烷氧基（Q 4)烷基、氧杂环丁烷基、四氣咲喃基、四氣P比喃基、Q 6烧 基羰基、Ci 6烷氧基羰基、C 3 6环烷基羰基、N-二（C i 6烷基）氨基甲酰基、苯甲酰基、C i 6烷 基磺酰基、苯基磺酰基、Q 4烷硫基（C i 4)烷基、Q 4烷基亚磺酰基（C i 4)烷基或Q 4烷基磺 酰基4)烷基；
[0052] 或A是0-A1，其中A1是选自如上定义的A中的一个或呋喃基-(q 4)烷基、四氢-硫 基呋喃基、四氢-硫基吡喃基或1-((^ 4)烷氧基-哌啶-4-基或其一种农业化学上可接受 的盐或一种N-氧化物。
[0053] 优选地是使用该根据化学式（I'）的化合物用于控制植物寄生线虫，更优选是在 多年生作物或在一年生作物中。
[0054] 优选地是使用该根据化学式（I'）的化合物用于在多年生作物中控制线虫。
[0055] 优选地是使用该根据化学式（I'）的化合物用于在一年生作物中控制线虫。
[0056] 在一个优选的实施例中，处理的植物需要受到保护以免受线虫、特别是植物寄生 线虫伤害。
[0057] 优选的是以下具有化学式（I)或化学式（I'）的化合物在本发明的任何上述实施 例中用于对抗线虫，单独使用或与先前经杀线虫剂处理的种子或周围植物土壤一起使用：
[0058]
[0061] 其中G是
或Η。
[0062] 在所有以上提及的实施例中靶向的线虫优选是土壤寄居、植物寄生线虫。
[0063] 详细说明
[0064] 生长调节杀虫剂如这些具有化学式（I)的化合物通常作用缓慢并且对成虫动物 不具有杀死作用。
[0065] 由于起效慢以及在土壤中的半衰期短，针对土壤寄居线虫的线虫控制施用不被预 期为可行的。高度出人意料的是，在叶施用之后，尽管起效慢，具有化学式（I)的化合物适 于控制线虫。
[0066] 具有化学式（I)的化合物
[0067] 在具有化学式（I)的化合物中，单独或者作为一个更大基团的一部分的每一烷基 部分是一条直链或支链并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、异丁基以 及叔丁基。
[0068] 烷氧基基团优选地具有一个优选的从1至4个碳原子的链长。烷氧基是，例如甲 氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。这些基团可以 是一个更大基团的一部分，该更大基团是例如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基。烷氧基烷 基优选地具有1至4个碳原子的链长。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基 甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基或异丙氧基甲基。
[0069] 卤素一般是氟、氯、溴或碘。相应地，还使卤素结合其他含义，例如卤代烷基或卤代 烷氧基。
[0070] 卤代烷基和卤代烷氧基基团优选地具有一个从1至4个碳原子的链长。卤代 烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2, 2, 2-三氟乙基、 2_氣乙基、2_氣乙基、五氣乙基、1，1-二氣_2, 2, 2_二氣乙基、2, 2, 3, 3_四氣乙基以及 2, 2, 2-三氯乙基；优选地三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基以及二氯氟甲基。卤 代烷氧基是例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、 2, 2, 2_二氣乙氧基、2_氣乙氧基、2_氣乙氧基、五氣乙氧基、1，1-二氣_2, 2, 2_二氣乙氧 基、2, 2, 3, 3-四氟乙氧基以及2, 2, 2-三氯乙氧基；优选地三氯甲氧基、二氟氯甲氧基、二氟 甲氧基、三氟甲氧基以及二氯氟甲氧基。
[0071] 这些潜伏化基团G被选择为允许在对这些处理区域或植物施用之前、之中或之后 通过生物化学、化学或物理方法其中之一或它们的组合将该潜伏化基团除去以提供其中G 是氢的、具有化学式（I)的化合物。这些方法的实例包括酶促裂解、化学水解以及光分解。 具有此类基团G的化合物可以提供某些优点，比如经处理的植物的角质层的渗透性得以改 进，作物的耐受性得以提高，包含有其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂 或杀昆虫剂的配制的混合物的兼容性或稳定性得以改进，或土壤中的沥滤得以降低。
[0072] 在本领域，这些潜伏化的基团是已知的，例如来自W0 08/071405、W0 09/074314、 TO 09/049851、W0 10/063670以及W0 10/066780。潜伏化基团G优选地是选自基团CfCs烷基、C2-Cs·代烷基、苯基C 烷基（其中该苯基可任选地被C i-C3烷基、C i-C3卤代烷基、 CfQ烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C 烷基磺酰基、卤素、 氰基或被硝基取代）、杂芳基Ci-C；烷基（其中该杂芳基可任选地被C i-C3烷基、C ^(^卤代 烷基、烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C 烷基磺酰基、 卤素、氰基或被硝基取代）、c3-cs烯基、c3-cs卤代烯基、c 3-cs炔基、C(xa)-Ra、C(Xb)-r-R b、 C (Xd) -N (Rc) -Rd、-S02-r、-p (Xe) (Rf)-俨或 CH 2-Xf-Rh，其中 Xa、Xb、Xc、Xd、Xe以及 X f彼此独立 地是氧或硫；
[0073] Ra是H、C「C1S烷基、C 2_C1S烯基、C 2_C1S炔基、C。卤代烷基、C「C1Q氰基烷基、 CfCi。硝基烷基、c i-Q。氨基烷基、c i-c5烷基氨基c i-c5烷基、c 2-cs二烷基氨基c i-c5烷基、 C3_C7环烷基C「C5烷基、C「C5烷氧基C「C 5烷基、C 3_C5稀氧基C「C5烷基、C 3_C5炔基C「C5 氧基烷基、Ci-C；烷硫基C 烷基、C 烷基亚磺酰基C 烷基、C 烷基磺酰基C 烷基、c2-cy欠烷基氨氧基c ft;烷基、c ft;烷基羰基c ft;烷基、c ft;烷氧基羰基c i-cjl 基、氨基羰基Q-c;烷基、c ft；烷基氨基羰基c ft；烷基、c 2-cs二烷基氨基羰基c ft；烷基、 烷基羰基氨基C 烷基、N-C 基羰基-N-C 烷基氨基C 烷基、C 3-C6三烷 基甲硅烷基烷基、苯基C 烷基（其中该苯基可任选地被C 烷基、C 卤代烷 基、Ci-Q烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C 烷基磺酰基、卤 素、氰基或被硝基取代）、杂芳基Ci-C；烷基（其中该杂芳基可任选地被C i-C3烷基、C 代烷基、烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C i-Cjl基磺酰 基、卤素、氰基或被硝基取代）、c2-c5卤代烯基、c 3-cs环烷基、苯基或被c「c3烷基、c「c3卤 代烷基、CfC3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基、杂芳基或被c i-cjl 基、CfC3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，
[0074] Rb是C「C1S烷基、C 3-Cls烯基、C 3-Cls炔基、C 。卤代烷基、C「Q。氰基烷基、C「C10 硝基烷基、CfCi。氨基烷基、C 烷基氨基C 烷基、C 2-Cs二烷基氨基C 烷基、C 3-(：7环 烷基CfCg烷基、C烷氧基C烷基、C 3_C5稀氧基C烷基、C 3_C5块氧基C「(^烷基、 烷硫基C 烷基、C 烷基亚磺酰基C 烷基、C 烷基磺酰基C 烷基、c 2-cs 次烷基氨氧基CfC5烷基、c i-c5烷基羰基c i-c5烷基、c i-c5烷氧基羰基c i-c5烷基、氨基羰 基Ci-C；烷基、C 烷基氨基羰基C 烷基、C 2-Cs二烷基氨基羰基C 烷基、C 烷基 羰基氨基Ci-C；烷基、N-C ^(^烷基羰基-N-C 烷基氨基C 烷基、C 3-〇3三烷基甲硅烷基 烷基、苯基C 烷基（其中该苯基可任选地被C 烷基、C 卤代烷基、C 烷氧 基、CfC3卤代烷氧基、c i-c3烷硫基、c i-c3烷基亚磺酰基、c i-c3烷基磺酰基、卤素、氰基或被 硝基取代）、杂芳基Ci-C；烷基（其中该杂芳基可任选地被C i-C3烷基、C i-C3卤代烷基、C 烷氧基、Ci-Q卤代烷氧基、C 烷基-硫基、C 烷基亚磺酰基、C 烷基磺酰基、卤素、 氰基或被硝基取代）、c3-c5卤代烯基、c 3-cs环烷基、苯基或被c i-c3烷基、c i-c3卤代烷基、 CfC3烷氧基、c i-c3卤代-烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基、杂芳基或被C fC3烷基、C f3卤代烷基、CfC3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基，
[0075] R。以及R 1皮此独立地是氢、C。烷基、C 3-Q。烯基、C 3-Q。炔基、C 2_C1Q卤代烷基、 Ci-Ci。氰基烷基、c i-Ci。硝基烷基、c i-Ci。氨基烷基、c i-c5烷基氨基c i-c5烷基、c 2-cs二烷基 氛基CfC5烷基、C 3-(]7环烷基C i-Cg烷基、C i-Cg烷氧基C i-Cg烷基、C 3_C5稀氧基C i-Cg烷基、 C3-C5炔氧基C 烷基、C 烷硫基C 烷基、C 烷基亚磺酰基C 烷基、C 烷基 磺酰基Ci-C；烷基、C 2-Cs次烷基氨氧基C 烷基、C 烷基羰基C 烷基、C 烷氧基 羰基Ci-C；烷基、氨基羰基C i-C5烷基、C「C5烷基氨基羰基C i-C5烷基、C 2-(：8二烷基氨基羰基 C「C5烷基、C「C5烷基羰基氨基C「C5烷基、N-C「(：