使用特特拉姆酸衍生物作为杀线虫剂的制作方法_2

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5烷基羰基-N-C 2-C5烷基氨基烷基、C 3-C6三烷基甲硅烷基烷基、苯基C 烷基(其中该苯基可任选地被C 烷基、C 卤代 烷基、烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C 烷基磺酰基、 卤素、氰基或被硝基取代)、杂芳基Ci-C;烷基(其中该杂芳基可任选地被C i-C3烷基、C 卤代烷基、Ci-Q烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C 烷基磺 酰基、卤素、氰基或被硝基取代)、c2-c5卤代烯基、c 3-cs环烷基、苯基或被C i-C3烷基、C 卤代烷基、CfC3烷氧基、C i-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基、杂芳基或被C 烷基、CfC3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的杂芳基、杂芳 基氨基或被CfC3烷基、c i-c3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基 取代的杂芳基氨基、二杂芳基氨基或被CfC3烷基、C i-C3卤代烷基、C i-C3烷氧基、C ^(^卤代 烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基、苯基氨基或被CfC3烷基、c i-c3卤代烷基、 CfC3烷氧基、C i-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或被硝基取代的苯基氨基、二苯基氨基或被C 烷基、CfC3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或被硝基取代的二苯基氨 基或c3-c7环烷基氨基、二-c 3-C7环烷基氨基或C 3-(:7环烷氧基,或者RIP R d可连接在一起 以形成一个3-7元环,任选地包含选自0或S的一个杂原子,
[0076] r是c「c1Q烷基、c 2-(;。烯基、c 2-(;。炔基、c。卤代烷基、c。氰基烷基、c「c10 硝基烷基、CfCi。氨基烷基、C 烷基氨基C 烷基、C 2-Cs二烷基氨基C 烷基、C 3-(:7环 烷基CfCg烷基、C烷氧基C烷基、C 3_C5稀氧基C烷基、C 3_C5块氧基C「(^烷基、 烷硫基C 烷基、C 烷基亚磺酰基C 烷基、C 烷基磺酰基C 烷基、c 2-cs 次烷基氨氧基CfC5烷基、c i-c5烷基羰基c i-c5烷基、c i-c5烷氧基羰基c i-c5烷基、氨基羰 基Ci-C;烷基、C 烷基氨基羰基C 烷基、C 2-Cs二烷基氨基羰基C 烷基、C 烷基 羰基氨基Ci-C;烷基、N-C ^(^烷基羰基-N-C 烷基氨基C 烷基、C 3-〇3三烷基甲硅烷基 烷基、苯基C 烷基(其中该苯基可任选地被C 烷基、C 卤代烷基、C 烷氧 基、CfC3卤代烷氧基、c i-c3烷硫基、c i-c3烷基亚磺酰基、c i-c3烷基磺酰基、卤素、氰基或被 硝基取代)、杂芳基Ci-C;烷基(其中该杂芳基可任选地被C i-C3烷基、C i-C3卤代烷基、C 烷氧基、CfC3卤代烷氧基、c i-c3烷硫基、c i-c3烷基亚磺酰基、c i-c3烷基磺酰基、卤素、氰基 或被硝基取代)、c2-c5卤代烯基、c 3-cs环烷基、苯基或被C i-C3烷基、C i-C3卤代烷基、C 烷氧基、CfC3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基、杂芳基或C i-C3烷基、C ^(^卤代 烷基、CfC3烷氧基、Ci-Q卤代烷氧基、卤素、氰基或被硝基取代的杂芳基、杂芳基氨基或被 CfC3烷基、c i-c3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或被硝基取代的杂芳 基氨基、二杂芳基氨基或被Ci-Q烷基、c i-c3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤 素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基、苯基氨基或被CfC3烷基、Ci-Q卤代烷基、Ci-Q烷氧 基、CfC3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基氨基、二苯基氨基、或被C i-C3烷基、C 卤代烷基、CfC3烷氧基、C i-C3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二苯基氨基、或C 3-(:7环 烷基氨基、二c3-c7环烷基氨基或c 3-c7环烷氧基、c i-Ci。烷氧基、c i-Ci。卤代烷氧基、c i-cjl 基氨基或c2-cs二烷基氨基
[0077] Rf以及Rg彼此独立地是C。烷基、C 。烯基、C。炔基、C。烷氧基、C「C 10 卤代烷基、Ci-Ci。氰基烷基、c i-Ci。硝基烷基、c i-Ci。氨基烷基、c i-c5烷基氨基c i-c5烷基、c 2-cs二烷基氛基Ci_C5烷基、C 3-(]7环烷基C fC5烷基、C fC5烷氧基C fC5烷基、C 3_C5稀氧基C fC5烷基、c3-c5炔氧基C 烷基、C 烷硫基C 烷基、C 烷基亚磺酰基C 烷基、C 烷基磺酰基Ci-C;烷基、C 2-Cs次烷基氨氧基C 烷基、C 烷基羰基C 烷基、C i-Cjl 氧基羰基CfC5烷基、氨基羰基C fC5烷基、C烷基氨基羰基C烷基、c 2-cs二烷基氨基 羰基CfC5烷基、C 烷基羰基氨基C 烷基、N-C fCjjl基羰基-N-C 2-(:5烷基氨基烷基、 c3-c6三烷基甲硅烷基C 烷基、苯基C 烷基(其中该苯基可任选地被C 烷基、C 卤代烷基、Ci-Q烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C 烷基磺 酰基、卤素、氰基或被硝基取代)、杂芳基Ci-c;烷基(其中该杂芳基可任选地被c i-c3烷基、 Ci-Q卤代烷基、C 烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C i-Cjl 基磺酰基、卤素、氰基或被硝基取代)、c2-c5卤代烯基、c 3-cs环烷基、苯基或被c i-c3烷基、 CfC3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基、杂芳基或被 CfC3烷基、c i-c3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或被硝基取代的杂芳 基、杂芳基氨基或被CfC3烷基、c i-c3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基 或被硝基取代的杂芳基氨基、二杂芳基氨基或被CfC3烷基、Ci-Q卤代烷基、Ci-Cjl氧基、 CfC3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的二杂芳基氨基、苯基氨基或被C i-C3烷基、C 卤代烷基、CfC3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的苯基氨基、二苯基氨基、 或被C「C3烷基、C「C▲代烷基、C「C3烷氧基、C「C屬代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代的 二苯基氨基、或C3-(V&F烷基氨基、二C 3-〇7环烷基氨基或C 3-〇7环烷氧基、C fCnj卤代烧氧 基、Ci-C;烷基氨基或c2-cs二烷基氨基、苄基氧基或苯氧基,其中该苄基以及苯基基团又可 被C「C3烷基、C「C3卤代烷基、C「(:3烷氧基、c「c3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代,并且
[0078] 0是C。烷基、C 3-Q。烯基、C 3-Q。炔基、C。卤代烷基、C。氰基烷基、C「C10硝基烷基、CfCi。氨基烷基、C 烷基氨基C 烷基、C 2-Cs二烷基氨基C 烷基、C 3-(:7环 烷基CfCg烷基、C烷氧基C烷基、C 3_C5稀氧基C烷基、C 3_C5块氧基C「(^烷基、 烷硫基C 烷基、C 烷基亚磺酰基C 烷基、C 烷基磺酰基C 烷基、c 2-cs 次烷基氨氧基CfC5烷基、c i-c5烷基羰基c i-c5烷基、c i-c5烷氧基羰基c i-c5烷基、氨基羰 基Ci-C;烷基、C 烷基氨基羰基C 烷基、C 2-Cs二烷基氨基羰基C 烷基、C 烷基 羰基氨基Ci-C;烷基、N-C ^(^烷基羰基-N-C 烷基氨基C 烷基、C 3-〇3三烷基甲硅烷基 烷基、苯基C 烷基(其中该苯基可任选地被C 烷基、C 卤代烷基、C 烷氧 基、CfC3卤代烷氧基、c i-c3烷硫基、c i-c3烷基亚磺酰基、c i-c3烷基磺酰基、卤素、氰基或被 硝基取代)、杂芳基Ci-C;烷基(其中该杂芳基可任选地被C i-C3烷基、C i-C3卤代烷基、C 烷氧基、CfC3卤代烷氧基、c i-c3烷硫基、c i-c3烷基亚磺酰基、c i-c3烷基磺酰基、卤素、氰基 或被硝基取代)、苯氧基Ci-c;烷基(其中该苯基可任选地被c i-c3烷基、c i-c3卤代烷基、 Ci-Q烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C 烷基磺酰基、卤素、 氰基或被硝基取代)、杂芳氧基Ci-C;烷基(其中该杂芳基可任选地被C i-C3烷基、C 代烷基、烷氧基、C 卤代烷氧基、C 烷硫基、C 烷基亚磺酰基、C i-Cjl基磺酰 基、卤素、氰基或被硝基取代)、c3-c5卤代烯基、c 3-cs环烷基、苯基或被c「c3烷基、c「c3卤 代烷基、CfC3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素或被硝基取代的苯基、或杂芳基或被c i-cjl 基、CfC3卤代烷基、c i-c3烷氧基、c i-c3卤代烷氧基、卤素、氰基或被硝基取代的杂芳基。
[0079] 具体而言,该潜伏化基团G是基团-c (Xa) -Ra或-c (X b) -Xe-Rb,并且Xa、Ra、Xb、X。和 Rb的含义是如上所定义的。
[0080] 在一个实施例中,该潜伏化基团G是选自基团-c ( = 0) -Ra以及-c ( = 0) -0-Rb;其 中r是选自氢、c「C12烷基、C 2-C12烯基、C 2-C12炔基、C「C1Q卤代烷基,并且R b选自C「(:12烧 基、C2-C12烯基、C 2-(:12炔基以及C。卤代烷基。具体地,R 3和R b选自下组,该组由以下各 项组成:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基以及丙烯基, 例如2_丙稀-1-基。
[0081] 优选G是氢、一种金属(优选一种碱金属或碱土金属)、或一种铵或硫鑰基团,其中 氢是尤其优选的。
[0082] 取决于这些取代基的性质,具有化学式(I)的化合物可以按不同的异构形式存 在。当G是氢时,例如,具有化学式(I)的化合物可以按不同的互变异构形式存在:
[0084] 本发明涵盖了所有的异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物。 此外,当取代基含有双键时,可能存在顺式和反式异构体。这些异构体也在所要求的具有化 学式(I)的化合物的范围内。
[0085] 本发明还涉及农业上可接受的盐,这些具有化学式(I)的化合物与过渡金属、碱 金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱能形成这些盐。
[0086] 在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物之中,特别应该提及铜、铁、锂、 钠 、钾、镁以及钙的氢氧化物,并且优选地是钠和钾的氢氧化物、碳酸氢盐以及碳酸盐。
[0087] 适合于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲与叔烷基胺,C ^匕羟基烷基 胺以及c2-c4烷氧基烷基胺,例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异 戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙 胺、甲基己胺、甲基-壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基 庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异 戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇 胺、N- 丁基乙醇胺、稀丙胺、正-丁 -2-稀胺、正-戊-2-稀胺、2, 3-二甲基丁 -2-稀胺、 二丁 _2_稀胺、正-己-2-稀胺、丙二胺、二甲胺、二乙胺、二-正-丙胺、二-异-丙胺、 三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基 胺;杂环胺,例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环以及氮杂卓;伯 芳基胺,例如苯胺,甲氧基苯胺,乙氧基苯胺,邻_、间-与对-甲苯胺,苯二胺,联苯胺,萘胺 以及邻_、间-与对-氯苯胺;但是尤其是三乙胺、异丙胺以及二异丙胺。
[0088] 优选的适合于形成盐的季铵碱符合例如化学式[N(RaRbRcR d) ]0H,其中Ra、Rb、R。以 及Rd彼此独立地是氢或C i-C4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的适合的具有 其他阴离子的四烷基铵碱。
[0089] 优选的适合于形成盐的叔锍碱符合例如化学式[SReRfRg] 0H,其中艮、Rf以及R』皮 此独立地是Ci-Q烷基。氢氧化三甲基锍是尤其优选的。适合的锍碱可以通过如下方式获 得:使硫醚(特别是二烷基硫化物)与烷基卤化物进行反应,接着通过阴离子交换反应而转 化为一种适合的碱,例如一种氢氧化物。
[0090] 本发明的这些化合物可以通过例如在W0 09/049851、W0 10/063670以及TO 10/066780中详细描述的多种方法得到。
[0091] 应该理解的是,在具有化学式(I)的那些化合物中,其中G是一种如上所述的金 属、铵或锍并且按照原样代表一种阳离子,相对应的负电荷很大程度上跨0-c = C-C = 0单 元是离域的。
[0092] 根据本发明的具有化学式(I)的化合物还包括在盐形成期间可以形成的水合物。
[0093] 优选地,在具有化学式(I)的化合物中,取代基R是氢、Q 4烷基、C i 4卤代烷基,特 别是甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基、或正丁基。
[0094] 优选地,当m+n是1、2或3时(特别是当m+n是1或2时),X、Y和Z彼此独立地 选自c「c4烷基、(:「(:4烷氧基或卤素,特别是甲基、乙基、异丙基、正丙基、甲氧基、氟、溴或 〇
[0095] 可替代地,当m+n是1、2或3时(特别是当m+n是1或2时),Υ和Ζ彼此独立地 表示Ci-Q烷基、c「c4烷氧基、卤素,特别是甲基、乙基、异丙基、正丙基、甲氧基、氟、氯、溴。
[0096] 在一个具体实施例中,在具有化学式(I)的化合物中,当m是1时,Y在邻位并且X 和Y各自选自下组,该组由以下各项组成:甲基、乙基、异丙基和正丙基。
[0097] 在另一个实施例中,优选地与以上实施例结合,其中在具有化学式(I)的化合物 中,当η是1时,Z在对位并且选自下组,该组由以下各项组成:氟、溴和氯、甲基、乙基、异丙 基和正丙基。优选地,Ζ是甲基、氟、溴和氯。更优选地,Ζ是氯或甲基。
[0098] 在另一个实施例中,其中在具有化学式(I)的化合物中,当m和η各自是1时,Υ在 邻位并且X和Υ独立地选自下组,该组由甲基和乙基组成,并且Ζ在对位并且选自下组,该 组由氟、溴和氯组成。优选地,X和Υ各自在邻位并且是甲基,并且优选地Ζ在对位并且是 氯或甲基。
[0099] 在具有化学式(I)的化合物中,取代基Α优选地是氢、Q 4烷基、C i 4卤代烷基、 C2 4烯基、c: 4烷氧基(c i 4)烷基、Q 4烷氧基(C i 4)烷氧基(Q 4)烷基、四氣咲喃基、四氣P比 喃基,特别是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、以及叔丁基、三氟甲基、 2, 2, 2-三氟乙基、2, 2-二氟乙基、2-氟乙基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙 基、甲氧基丙基、甲氧基甲氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、 四氛咲喃_3_基、四氛P比喃_4_基。
[0100] 在一个实施例中,A优选是氢。
[0101] 在另一个实施例中,A优选是Q 4烷基。在一个优选实施例中,A选自下组,该组由 以下各项组成:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基甲基、 乙氧基甲基以及甲氧基乙基。
[0102] 在又另一个实施例中,A优选选自基团0-A1,其中A1选自下组,该组由以下各项 组成:氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、 甲氧基乙基、甲氧基丙基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基以及四氢吡 喃-4-基。优选地,当A是0-A1时,A 1是氢、甲基、乙基、甲氧基甲基、以及四氢呋喃-2-基。 甚至更优选地,当A是0-A1时,A 1是甲基或乙基。最优选地,当A是0-A 1时,A 1是甲基。
[0103] 在具有化学式(I)的化合物的另一个优选组中,R是氢、甲基、乙基或三氟乙基、三 氟甲基中的一个,X是甲基、乙基或甲氧基,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯 或溴,G是氢或选自基团-C ( = 0)-RlP -C ( = 0)-〇-R 3的一种潜伏化基团;其中R a是选自 氢、C「C12烷基、C 2-C12烯基、C 2-C12炔基、C「~卤代烷基,并且A具有上文对它所指定的含 义。
[0104] 在具有化学式⑴的化合物的一个更优选组中,R是氢、甲基、乙基、三氟乙基、或 三氟甲基中的一个,X是甲基、乙基或甲氧基,Y和Z彼此独立的是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯 或溴,G是氢或选自基团-C ( = 0) -RlP -C ( = 0) -〇-R 3的一种潜伏化基团;其中R a选自下 组,该组由以下各项组成:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙 烯基以及丙烯基,例如2-丙烯-1-基;并且A具有上文对它所指定的含义。
[0105] 在具有化学式(I)的化合物的一个更优选组中,R是氢、甲基、乙基、三氟乙基或三 氟甲基中的一个,X是甲基、
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