专利名称：双亲性n,n－双酰基化壳聚糖的制备方法
技术领域：
本发明涉及天然高分子—壳聚糖的化学改性，属于精细化工的技术领域。具体地讲是双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法。
背景技术：
壳聚糖是一种天然多糖，具有良好的生物相容性和生物降解性，无毒、无刺激性、无致敏性、无突变作用，被广泛地应用于医药、日化、食品、环保、纺织和农业等领域。为了赋予壳聚糖新的功能和拓宽壳聚糖的应用范围，对壳聚糖进行化学改性是一种有效的手段。壳聚糖酰基化改性的研究多集中于N，O-酰化壳聚糖和O-酰化壳聚糖。壳聚糖的N-酰化改性的研究不是很多，已有N-酰化改性的思路主要是通过直接壳聚糖酰化，再利用酯基较酰基易水解的性质，获得N-酰化壳聚糖。但是水解反应较难控制，因此很难获得高取代度的N，N-双酰化壳聚糖。
发明内容
本发明的目的是，克服上述N-酰基化壳聚糖制备方法的不足，提供易操作、高产率、高取代度的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法。
本发明技术方案是述样的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，通过如下方案实现首先，将壳聚糖浸泡在氯仿/吡啶的混合溶液中，其中，氯仿/吡啶的体积比为1∶1.5～3，壳聚糖的质量与氯仿/吡啶混合溶液的体积比为1∶40～60(g/ml)，在0～4℃下滴入理论量4～6倍量的酰氯，加热至70～90℃回流8～12小时；经冷却到室温后再加入理论量2～3倍量的酰氯，继续加热至70～90℃回流反应6～8小时后，倒入甲醇中，沉淀即为N，O-酰化壳聚糖初产物，用甲醇洗涤N，O-酰化壳聚糖初产物多次，真空干燥；再将N，O-酰化壳聚糖初产物放入乙醚中溶解，除去不溶物，即可得N，O-完全酰化壳聚糖；按N，O-完全酰化壳聚糖的质量与还原反应介质的体积比为1∶40～60(g/ml)，将N，O-完全酰化壳聚糖溶于还原反应介质中，加入理论量的4～6倍量的还原剂，在室温下进行还原反应20～24h；将反应混合物过滤，沉淀用丙酮洗涤，真空干燥至恒重，便得到双亲性N，N-双酰基化壳聚糖。
上述还原剂为硼氢化锂。
上述还原反应介质为乙醚。
上述酰氯为十二酰氯。
上述酰氯为十四酰氯。
上述酰氯为十六酰氯。
采用上述方案后，本发明的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，具有如下特点和优势1、N，N-双酰基化壳聚糖制备过程中的化学反应易于控制，具有较高的产率和取代度。
2、合成的N，N-双酰基化壳聚糖可溶于氯仿等有机溶剂。
3、合成的N，N-双酰基化壳聚糖具有双亲性。可以被广泛地应用于医药、日化、食品、环保、纺织和农业等领域。
图1为本发明双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的合成路线。
具体实施例方式
为了更好地理解与实施，下面结合实施例详细说明本发明双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法。
本实施例中所用的酰氯为十二酰氯，其相应产物是双亲性N，N-双十二酰化壳聚糖，本发明中酰氯也可用十四酰氯或十六酰氯，其相应产物为双亲性N，N-双十四酰化壳聚糖或双亲性N，N-双十六酰化壳聚糖。
双亲性N，N-双十二酰化壳聚糖的制备，其合成路线如图1所示，将1g壳聚糖浸泡在15mL氯仿/30mL吡啶的混合溶液中，在0℃下滴入理论量4倍量的十二酰氯，80℃回流8小时；冷却到室温后再加入理论量2倍量的十二酰氯，加热至80℃继续回流反应6h，倒入甲醇中，沉淀即为N，O-十二酰化壳聚糖初产物，用甲醇洗涤3-5次，真空干燥。N，O-十二酰化壳聚糖初产物用乙醚溶解，除去不溶物，既可得完全N，O-十二酰化壳聚糖。称取1g完全N，O-十二酰化壳聚糖，溶于50mL乙醚中，加入理论量4～6倍的硼氢化锂，在室温下进行还原反应24h。将反应混合物过滤，沉淀用丙酮洗涤，真空干燥至恒重，得到双亲性N，N-双十二酰化壳聚糖。
权利要求
1.双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于通过如下方案实现首先，将壳聚糖浸泡在氯仿/吡啶的混合溶液中，其中，氯仿/吡啶的体积比为1∶1.5～3，壳聚糖的质量与氯仿/吡啶混合溶液的体积比为1∶40～60(g/ml)，在0～4℃下滴入理论量的4～6倍量的酰氯，加热至70～90℃回流8～12小时；经冷却到室温后再加入理论量的2～3倍量的酰氯，继续加热至70～90℃回流反应6～8小时后，倒入甲醇中，沉淀即为N，O-酰化壳聚糖初产物，用甲醇洗涤N，O-酰化壳聚糖初产物3～5次，真空干燥；再将N，O-酰化壳聚糖初产物放入乙醚中溶解，除去不溶物，既可得N，O-完全酰化壳聚糖；按N，O-完全酰化壳聚糖的质量与还原反应介质的体积比为1∶40～60(g/ml)，将N，O-完全酰化壳聚糖溶于还原反应介质中，加入理论量的4～6倍量的还原剂，在室温下进行还原反应20～24h；将反应混合物过滤，沉淀用丙酮洗涤，真空干燥至恒重，便得到双亲性N，N-双酰基化壳聚糖。
2.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述还原剂为硼氢化锂。
3.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述还原反应介质为乙醚。
4.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述酰氯为十二酰氯。
5.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述酰氯为十四酰氯。
6.根据权利要求1所述的双亲性N，N-双酰基化壳聚糖的制备方法，其特征在于上述酰氯为十六酰氯。
全文摘要
本发明公开了一种双亲性N，N－双酰基化壳聚糖的制备方法，属于精细化工领域中的壳聚糖改性技术。该方法利用LiBH
文档编号A61K31/716GK1793182SQ20051002263
公开日2006年6月28日 申请日期2005年12月21日 优先权日2005年12月21日
发明者李明春 申请人:华侨大学