临时根管封闭剂分散体的制作方法
【专利说明】临时根管封闭剂分散体 发明领域
[0001] 本发明涉及临时根管封闭剂（root canal sealer)组合物。此外，本发明还涉及 用于制备临时根管封闭剂组合物的方法。根据本发明的临时根管封闭剂组合物具有改善的 IC存稳定性和使用稳定性，以及优异的福射不透性（radio opacity)。
[0002] 发明背景
[0003] JP-33238195公开了 一种含有氢氧化钙的根管填充糊剂（paste)，其中加入氧化 铝或氧化钛的超细颗粒作为增稠剂以改善可加工性（workability)。糊剂可任选地含有多 元醇。根据实施例，使用丙二醇或甘油以改善含水量为至多10重量％的糊剂的可加工性。 考虑到氢氧化钙在水中的低溶解度，JP-A33238195中公开的糊剂在溶液中包含的氢氧根离 子的量低。JP-33238195的糊剂的含水量的增加使所述糊剂的稳定性劣化。
[0004] 临时根管封闭剂是已知的。EP 2229929公开了一种pH值至少为9的临时根管封 闭剂分散体，其包含：（i)水性分散介质，包含具有路易斯碱性基团的低聚物和/或聚合物， 以及任选的碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物；和（ii)包含辐射不透性填料的被分 散相。
[0005] EP0464545公开了一种糊剂组合物，其包含碱土金属氢氧化物、多元醇、碱溶性纤 维素衍生物、以及水。
[0006] JP3027309公开了一种根管填料，其包含（A)含有磷酸钙粉末和碘仿粉末的粉末 剂，该磷酸钙粉末由α -磷酸三钙和磷酸一钙组成；和（B)含有聚亚烷基二醇的水溶液的固 化溶液。
[0007] Zelante等人公开了一种通过将氢氧化钙与聚乙二醇400混合而获得的简单糊剂 (Revista de Odontologia da UNESP 21, 37-46(1992))〇
[0008] Ulyssea 等人（Revista da Faculdade de Odontologia de Pelotas 213, 38-41 (1992))公开了使用比值为1:4的硫酸钡与氢氧化钙粉末作为辐射不透剂。
[0009] Maeda T(Journal of the Osaka University Dental Society 5,57-62, (1960)) 公开了一种糊剂，其含有氢氧化钙和聚乙二醇1500为基料，以及磺胺异二甲嘧啶 (sulphisomidine)和丁子香酷作为抗菌剂。
[0010] Leonardo 等人(Revista da Faculdade de Farmacia e Odontologia de Araraquara, 10(suppl. I)，125-35(1976))公开了一种糊剂，其含有氢氧化妈、聚乙二醇 400和用于辐射不透性的硫酸钡以及用于改善物理性质的氢化松香。
[0011] 临时根管封闭剂用于临时填塞在提取牙髓和/或根管组织时形成的根管空腔。临 时根管封闭剂组合物通常通过干燥而在根管中固化。因为固化了的临时根管封闭剂组合物 最终从根管除去并由永久填塞替换，所以通过溶解所述固化了的封闭剂组合物而方便地从 根管除去临时根管封闭剂是必要的。因此，临时根管封闭剂组合物的组分不应该发生化学 交联反应。
[0012] 常规的临时根管封闭剂组合物包含氢氧化钙的强碱性含水浆液和诸如硫酸钡的 辐射不透性填料。鉴于辐射不透性取决于包含在填料中的元素的原子数，对于辐射不透性 填料的期望改善通常导致高密度材料。其结果是，可能发生辐射不透性填料的沉降，这导致 临时根管组合物的贮存稳定性问题。
[0013] 另外，存在于根管封闭剂组合物中的强碱性介质可能由于水解或缩合反应以及其 它反应途径而使组合物中的组分劣化。因此，由于存在于临时根管封闭剂组合物中的苛刻 pH条件而使储存稳定性问题进一步加剧。
[0014] 另一方面，当打开临时根管封闭剂组合物的包装时，期望的是包装的内容物在延 长的时间期间保持有用，优选在整个工作日内保持有用，使得可以用单一包装治疗不同的 病人。因此，在一旦其中储存有该组合物的包装被打开后根管封闭剂组合物凝固太快的情 况下，出现使用稳定性问题。
[0015] 发明概述
[0016] 本发明涉及的问题是提供一种临时根管封闭剂组合物，其具有高的辐射不透性， 高的储存稳定性和优选在至少6小时内高的使用稳定性。
[0017] 本发明还涉及的问题是提供一种用于制备临时根管封闭剂组合物的方法，其可以 用于以工业规模提供临时根管封闭剂组合物，所述临时根管封闭剂组合物具有高的辐射不 透性，高的储存稳定性和优选在至少6小时内高的使用稳定性。
[0018] 根据本发明，这些问题由临时根管封闭剂组合物解决，所述临时根管封闭剂组合 物基于所述组合物的总重量包含：
[0019] (a) 0. 5至40wt %的平均分子量为5000至100, 000的水溶性聚合物；
[0020] (b) 20至40wt %的辐射不透性的颗粒状无机填料；
[0021] (c) 0. 01至5wt%的平均粒径为1至IOOnm的耐碱性颗粒状填料；
[0022] (d) 5至25wt %的碱土金属氢氧化物和/或碱金属氢氧化物；
[0023] (e)15 至 45wt% 的水，以及
[0024] (f) 0 至 25Wt % 的湿润剂。
[0025] 本发明还提供了一种用于制备临时根的方法，所述方法包括
[0026] ⑷在水中混合如下组分的步骤：
[0027] (i) 0· 5至40wt %的平均分子量为5000至100, 000的水溶性聚合物；
[0028] (ii) 20至40wt %的福射不透性的颗粒状无机填料；
[0029] (iii)0. 01至5wt%的平均粒径为1至IOOnm的耐碱性颗粒状填料；
[0030] (iv) 5至25wt %的碱土金属氢氧化物和/或碱金属氢氧化物；
[0031] (￥)15至45界七％的水，以及
[0032] (vi) 0至25wt %的湿润剂；以及
[0033] (B)分散该混合物的步骤。
[0034] 本发明是基于这样的认识：平均分子量为5000至100, 000的水溶性聚合物与平均 粒径为1至IOOnm的耐碱性颗粒状填料的组合提供稳定的水性分散体，其在长的时间期间 内有效地稳定辐射不透性的颗粒状无机填料的分散体，即使填料的密度很高，例如在钨酸 钙情况下。另外，平均分子量为5000至100, 000的水溶性聚合物与平均粒径为1至IOOnm 的耐碱性颗粒状填料的组合提供具有高至6小时的高的使用稳定性的水性分散体。通过特 定的分散方法还可以改善储存稳定性。
[0035] 发明详述
[0036] 本发明涉及临时根管封闭剂组合物。本发明的临时根管封闭剂组合物是分散体的 形式。在该分散体中存在分散相（dispersing phase)和被分散相（dispersed phase)。通 常，辐射不透性颗粒状无机填料形成被分散相的一部分。
[0037] 根管封闭剂以及尤其是临时根管封闭剂分散体的性质取决于许多因素，但在水性 分散介质的组成和临时根管封闭剂分散体的性质之间可以看到一般的趋势。由于该趋势不 一定成线性并且存在许多相互作用，所以趋势不应从已知的点外推太远。大多数组分在水 性分散介质中的变化影响被分散相可能被掺入其中的程度，并且因此以某种方式影响临时 根管封闭剂分散体的辐射不透性、粘度、均一性和一致性以及其它性质。在分析水性分散介 质和所得的临时根管封闭剂分散体的性质时，观察到以下趋势。
[0038] 临时根管封闭剂组合物基于所述组合物的总重量包含0. 5至40wt %，优选25至 35wt%的平均分子量为5000至100, 000的水溶性聚合物。
[0039