专利名称：：含有亲水性香料的清洁组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有至少一种亲水性香料的清洁组合物，所述亲水性香料当用于光泽或光亮的硬表面(例如，玻璃)时提供减少的拖尾和起雾或起霜。此外，本发明的清洁組合物在所述組合物中不存在用于香料的增溶剂载体时提供减少的拖尾和起雾。
背景技术：
：已知本领域中有各种可应用于如普通家用玻璃表面、厨房台面、瓷砖和金属器具等硬表面的组合物。硬表面可以是光泽表面或亚光表面。在清洁光泽表面时，由于现有技术清洁组合物常常导致在表面上留斑、拖尾或形成膜或雾，因而清洁組合物可能产生问题。所述组合物中包含的如疏水性香料等疏水性成分导致了这些造成问题的特性。所述組合物通常必须包含其性质为用于疏水性成分的增溶剂或表面活性剂的一种或多种其他成分，这样增加了生产所述組合物的成本。清洁组合物中的疏水性香料和表面活性剂在应用于如玻璃等光泽表面并干燥之后起到类似油污的作用。这导致起雾和常见的拖尾。已知本领域中有可以包含亲水性香料的应用于石更表面的组合物，其中所述組合物减少了非生物性表面上的恶臭。然而，根据描述优选为勿将这些组合物应用于如玻璃等光亮的表面，这是由于在这些表面上更容易出现留斑和成膜。据公开，亲水性香料在水中更具可溶性，因而比常见香精的成分更能用于吸收气味的組合物。例如，美国专利申请第2004/0127463Al号公开了稳定的水性气味吸收組合物、制造物品和/或^f吏用方法，所述組合物包含溶解的未配位环糊精和如环糊精相容性抗菌活性剂、环糊精相容性表面活性剂、环糊精相容性润湿剂、提供改良的接受性的亲水性香精或它们的混合物等任选的其他成分。优选的是，所述香精为亲水性并且主要由选自两组成分的成分组成，所述两组成分即为(a)具有小于约3.5的ClogP的亲水性成分，和(2)具有极低检测阈值的成分以及它们的混合物。通常，至少约50重量％、优选至少约60重量％、更优选至少约70重量％且最优选至少约80重量％的香精由上述(a)和(b)组的香精成分组成。据称亲水性香精成分更易溶于水、具有更小的与环糊精络合的倾向性并且比常规香精成分更可用于气味吸收组合物。在环糊精溶液的使用方法中，如第19页第0241段所述，由于据述在光亮表面(例如，铬和玻璃)上更容易发生留斑和成膜，因而该发明不包括将环糊精溶液分布在这些表面上。然而，据述该发明包括将有效量的环糊精溶液喷雾于家用表面上的方法，所述家用表面选自厨房台面、橱拒、墙壁、地板、浴室表面和厨房表面。美国专利第5，670，475号、第5,939,060号、第6,077,318号、第6,146,621号、第6，248,135Bl号、第6,451,065B2号和美国专利申请第2003/0005522Al号公开了包含香精的用于减少恶臭影响的水性组合物，所述香精可以是亲水性香精。当需要亲水性香精时，至少约25重量％、更优选约50重量％且最优选约75重量％的香精由具有约3以下的ClogP的香精成分組成。据述该发明不包括将所述溶液分布于包括铬和玻璃的光亮表面上，这是因为在这些表面上更易产生留斑和成膜。然而，据述该发明包括将有效量的用于减少恶臭的组合物喷雾于家用表面上的方法，所述家用表面包括厨房台面、橱拒、墙壁、地板、浴室表面和厨房表面。美国专利第5,955,093号和第6,656,923Bl号('923号专利是'093号专利的部分延续)公开了稳定的水性吸收气味和控制皱紋的组合物，所述组合物优选用于非生物表面上并且包含溶解的水溶性未络合的环糊精；水性载体和可选的亲水性香精。亲水性香精主要由选自两组成分的成分组成，所述两组成分即为(a)具有小于约3.5的ClogP的亲水性成分，和(b)具有极低检测阈值的成分以及它们的混合物。通常，至少约50重量％、优选至少约60重量％、更优选约70重量％且最优选约80重量%的香精由上述(a)和(b)組的香精成分組成。美国专利第6，786，223B2号公开了对受处理硬表面提供改善的香味保留性质的硬表面清洁剂，其中所述清洁剂包含香料、载体和表面活性剂，所述表面活性剂选自氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、多糖苷(polyglycoside)、乙氧基化烷基醇和用脂肪酸部分官能化的氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。所述清洁剂还可以包含水和碱。所述清洁剂使得受处理的表面或清洁表面亲水化并为所述表面提供防雾性。'223号专利公开了几乎所有已知的含亲水域的香料的化学结构(第9列，第2122行)。还认为所述香料的化学结构具有疏水域(第9列，第2729行)。据述这些性质对于为硬表面清洁剂提供改善的对硬表面的释放性质有用。该专利教导，彼此之间的亲水力的吸引通过使硬表面亲水化而提供更长的香料保留时间。美国专利第6,660，713B2号公开了用于除去和控制基片上的恶臭的组合物，所述组合物包含纳米沸石；相容性载体；和任选的其他成分，所述其他成分选自表面活性剂、香精、防腐剂、抗菌剂、消泡剂、防泡剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗静电剂、驱虫剂和驱蛾剂、着色剂、发蓝剂、抗氧化剂及其混合物。当所述组合物中存在香精时，据述所述香精优选为亲水性并且主要由选自两组成分的成分组成，所述两组成分即为(a)具有3.5以下的ClogP的亲水性成分，和(b)具有极低检测阈值的成分，以及它们的混合物。美国专利第6,669,391B2号、第6,854,911号、第6，663,306B2号和美国专利申请第2003/0127108Al号和第2004/0226123Al号公开了硬表面清洁組合物、清洁垫和清洁用具，其中所述清洁组合物任选地包含以下成分表面活性剂；亲水性聚合物；有机溶剂；单羧酸或多聚羧酸；气味控制剂；过氧化物源；增稠聚合物；水性溶剂体系；泡沫抑制剂；选的挥发性亲水性香精材料；(ii)任选的挥发性疏水性香精材料；(iii)任选的残留亲水性材料；(iv)残留的疏水性香精材料；和洗涤剂佐剂。所述挥发性亲水性香精材料具有小于约250的沐点和小于约3的ClogP。据述所述挥发性亲水性香精材料易于与所述组合物中所含水一同蒸发，这为包含受处理的表面的房间提供了一些气味。此外，据迷这些材料还不易在受处理表面上留下可见的膜和/或拖尾。结果，亲水性香精材料通常构成了相对较大部分的香精。当应用于光泽或光亮的表面时，本发明减少了表面的拖尾和起雾，以下进行更全面的描述。
发明内容本发明涉及用于光泽或光亮的表面(例如，^!璃)的清洁组合物，其中所述组合物在其中含有一种或多种相容性香料，所述相容性香料在应用于表面后导致表面的拖尾和起雾或起霜减少。所迷相容性香料是相容性亲水性香料是处于可接受的5值范围内的香料或香料混合物，所述5值的计算使用Hansen溶解性参数，即Hansen分散、Hansen极性和Hansen氢键溶解性参数。通过选择处在可接受的S值范围内的香料，减少了玻璃起雾。带有高份额的亲水性成分的香料混合物也会导致光泽/光亮表面的起霜减少和更少的拖尾。本发明的清洁组合物的其他好处在于，由于无需在清洁组合物中的溶液里保持亲水性香料，故可取消添加对作为香料载体的香料增溶剂。香料用增溶剂载体是指与香料预混以便将香料以可溶形式提供并维持用于与清洁組合物的其它成分混合以及较好的贮存期限的增溶剂或表面活性剂。对增溶剂和这种预混的取消为清洁组合物的生产极大地节省了成本。适用于本发明的亲水性香料的可接受S值为22以下。S值明确说明了两种溶剂之间或溶剂和塑料之间在溶解性参数空间上的分隔程度以预测相容性。5值是S^4x(Sd-Sd水)2+(5p-5p水)2+(Sh-Sh水)Y2。在确定S值时，采用亲水性香料的Hansen参数，其中50是分散参数或非极性参数，5p是极性参数，而SH是氢键参数。当存在于用于光泽或光亮表面的清洁组合物中时，具有在上述范围内的S值的亲水性香料的作用是在当清洁組合物在应用于表面上并干燥之后减少拖尾和起雾的出现。在不存在香料用增溶剂载体时实现了这一效果。另外，为了进一步改善清洁组合物的香料效果，包含具有可接受的5值的香料的清洁组合物的表面活性剂会优选具有高HLB(亲水性/亲脂性平衡)值，即大于等于12的值。通常，特别在玻璃清洁剂中，优选将阴离子表面活性剂用于清洁组合物中。阴离子表面活性剂的HLB尚未很好地确定，但据认为较高。这为整个清洁组合物提供了良好的水溶性特性以及更好的与香料的相容性。图H兌明了基于用商购于InternationalFlavors&Fragrances(IFF)的香料在玻璃表面应用之后的10天中的起雾/起霜量的香料浓度的效果。图2说明了在对玻璃表面应用后的25天的时段中不同量的香料的效果。的统计相关性。具体实施例方式疏水性香料已被鉴定为在用含有疏水性香料的清洁组合物清洁光泽或光亮的表面(如玻璃)之后起雾的重要来源。通常，香料不是单一香料成分，而是香料的混合物。于是，虽然可以将香料描述为疏水性或亲水性，但这是基于其中的主要成分的特征。本发明涉及用于如玻璃等光泽或光亮表面的清洁组合物，所述清洁組合物具有一种或多种与清洁組合物的成分相容的香料、特别是亲水性香料。适用的亲水性香料具有处于预定范围内的S值。当用于光滑硬表面清洁組合物中时，具有该优化范围内的5值的亲水性香料的作用是减少用所述清洁组合物清洁的表面上的起雾或膜形成以及表面上的拖尾。此外，当使用本文所述的一种或多种亲水性香料时，不需要香料增溶剂或表面活性剂来作为香料的载体。当清洁组合物中包含处在本发明的S值范围之外的香料(例如，疏水性香料或疏水性香料和亲水性香料的混合物)时，由于疏水性香料在将清洁組合物应用于光滑表面的过程中充当油污，故而还需要香料增溶剂载体。香料增溶剂或表面活性剂起着减少疏水性香料的这种效果的作用。S值体系是已知的用于评估各种成分(例如，溶剂)的溶解性以便通过可以将各种成分区分的方式提供一种标准的体系。特别地，5值指定了两种溶剂之间或溶剂和塑料之间在溶解性参数空间上的分隔程度以预测相容性。对5值表达如下5=,d-5d水)2+(Sp-Sp水)2+(SH-Sh水)T2其中Sd、Sp和5H是Hansen溶解性参数其中50=分散参数或非极性参数，&=极性参数，且&=氬键参数。溶解性参数的作用是在三维图上作图时定义溶剂性区域以便定义"溶解性空间"，通过"溶解性空间"可以对不同成分(在本情形中为香料)进4亍比较。可以用〗吏用NorGwynMontgomerySoftware的MolecularModelingPro(MMP)1.21修订版(Windowchem⑧1992-1995出版)来进行Hansen溶解性参数的计算。如ChemicalPropertyEstimation:TheoryandApplication(化学性质估计理i仑和应用)，EdwardJ.Baum，LewisPublishers(1997)，题目为"Methodsofestimatingaqueoussolubility(估计水溶性的方法)"的第7,3节，第77-81页中所讨论，可以用Klopman,G.，Wang,S.等，J.Chem.Sci.32,474-482(1992)的方法来估计水溶性。Klopman法基于将分子拆分为其各部分。此外在本领域中已知的与A值或Klopman法相关的另一种计算是LogP。LogP是在辛醇与水之间的配分系数。可以用如上所述的MolecularModelingPro软件来由结构计算LogP。适用于本发明的亲水性香料的S值为22以下，优选为21以下且更优选为20以下。香料或香料混合物的实例如下表l所示。具有22以下的5值的那些香料或香料混合物适合用于光滑表面用清洁组合物，以便实现在将清洁组合物应用于所述表面之后减少起雾和拖尾。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>水16.523.514.80.0如上定义的具有22以下的5值的亲水性香料不需要使用增溶剂或表面活性剂作为香料载体来提供对香料的溶解和在清洁組合物中的溶液中的保持。为了说明不同计算方法的一致性，在下表2中列出了使用4种不同香料和水的实例。表2香料CAS编号5相对MMPMMPKlopman25天水水%起霜溶解性水率g/LLogP水溶性黑箱铃兰醛80-54-623.50.0274.5080.0157.7二氢月桂烯醇18479-58-819.70.8622.9730.2623.6苹果酉旨(Fructone)6413-10-124.63,080.36420.6775.5柠檬油精5989-27-524.70.118934.3620.029"7下面在测试1中描述了有关"黑箱(BlackBox)"测试的步骤。数据的相关性如下表3中所示。表3相对水的SMMPLogPKlopman25天时的水溶性水溶性％起霜率相对水的51MMP水溶性0.181LogP-0.08-0.991Klopman水溶性13/00.070.99-1.00125天时的起霜率0.76-0.420.51-0.511所计算数据的统计相关性如图3(a)3(d)中所示。所示趋势显示出正相关性。可以注意到，在文献中仅能获得极少的有关香料化合物的水溶性的数据。因此，必须使用估计方法。表2说明了对鉴定的香料的水溶性的估计。通过Klopman法对4种香料成分计算的水溶性与通过MolecularModelingPro(MMP)计算的水溶性以及计算的LogP高度相关。相对水的5差异提供了与起霜率的良好相关性。因而，水溶性的S估计值是用于这些计算的良好计算子(calculator)。用于如玻璃等光泽或光亮表面的清洁组合物通常以与水的共混物形式包含表面活性剂、溶剂、pH调节剂、香料和着色剂的混合物。表面活性剂可以选自清洁领域中已知的各种阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。溶剂包括一元醇或多元醇，例如，少克l醇、二酉孚;fp二酉l"Si。表面活性剂的实例包括烷基苯^^酸盐或烷基苯磺酸盐、烷基多糖苷、仲醇乙氧基化物、丙烯酸类聚合物表面活性剂、烷基磺基苯氧基苯、烷基磺酸盐。优选为用于提供给清洁組合物的表面活性剂具有高HLB值，即大于等于12的值。这起到进一步改善所述组合物的水溶性并提高香料效果的作用。溶剂的实例包括伯醇或仲醇、二醇烷基醚和二醇。pH调节剂的实例是氢氧化铵、碱金属或碱性氢氧化物和单烷醇胺。适于包含本发明的一种或多种亲水性香料的光滑硬表面清洁组合物的实例4o下成分重量％范围水约9395烷醇约14二醇烷基醚约0.54两性表面活性剂约0.11.5二醇约0.20.3非离子表面活性剂约0.卜3阴离子表面活性剂约00.2氢氧化物盐约0.060.3烷醇胺约0.20.6香料约0.010.3染料约00.01100%为了说明亲水性香料在坚硬光滑表面清洁组合物中的惊人效果，以下对与其相关的测试结果进行说明。测试l首先，为了说明典型玻璃清洁组合物成分、特别是疏水性香料对拖尾和起霜(起雾)的效果，而对这些成分进行测试。在这些测试中，将玻璃板用玻璃清洁组合物的成分清洁并进行测试以确定何种成分容易使拖尾/起霜增加。更具体而言，在用玻璃清洁剂清洁并处理12英寸正方形平面玻璃板后，通过从所述板的散射光来对起霜进行测定。使用标准技术来准备无拖尾的清洁玻璃板并用玻璃清洁剂在其未着色側上进行处理。用包裹于板上的紙巾或特定抹布通过在玻璃上的一次拖曳来进行擦拭。随后，将玻璃板在受控条件下储存，在约3周期间用Scatterometer定期评估光散射，并表示为平均灰度光散射参数。所述测试中所用的测试产品(成分以重量％显示)如下表4中所示。该数据组是使用CharlesHexdrix的CHEMTECH(1980年8月)中第488-497页所述方法的MonteCarlo设计设置。另外，各测试产品含有1%的Liquitint蓝染料。在应用后的IO天期间对所述成分或测试产品对玻璃表面的效果进行测定并与未经处理的玻璃比较。如图1所示，香料浓度的变化的确影响了受测的疏水性香料的拖尾/起霜。(线性)回归产生了10天中成分水平对起霜的效果的如下线性模型(起霜10天二25.1813-0.3807*%异丙醇+0.02981*%己基纤维素溶剂-0.9485*%丙二醇-0.408*%氨-1.3384*%单乙醇胺-0.909*%MACKAM(椰油酰两性基二丙酸二钠)-3.9968*%Polyquart(水性丙烯酸类聚合物)+23.445*%IFF(香料))。因此，据显示，即使香料水平在这些试剂中非常低，对拖尾/起霜的效果(即，相对于第0日的增加或减少)仍与香料浓度正相关。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>NH40H:氢氧化铵MEA-单乙醇胺MACKAM2CSF=两性的椰油酰两性基二丙酸二钠POLYQUART=水性丙烯酸类聚合物IFF:商购疏水性香料使用Scatterometer装置来测定清洁后在玻璃上留下的条紋或残留物的评估方法(黑箱(BlackBox)法)基于对从玻璃上的残留物散射的经扩散传播的光的测定。所述计量装置具有包含(1)用于12X12英寸滑动窗板的滑动垂直支架、(2)倾斜地照明玻璃板的一侧的一組亮光和(3)从相对光的一侧使玻璃板在黑暗背景上成像的相机系统的光密箱(light-tightbox)。所述系统用图像分析来测定玻璃板图像的平均亮度以便获得测量评分。测量评分越高，则存在越多的条紋或起霜。平均亮度是玻璃板图像中的像素的平均灰度值。使用原始计量评分或通过减去在测试前取得的相同清洁玻璃板的评分而得到的差异计量评分。当用所述计量装置测试清洁组合物时，常常发现在使用清洁组合物后评分随时间增加而增加，因此不同产品或成分之间的比较受相同测试和应用后时间的限制。测试2该测试评估具有不同水溶性水平的香料与其对促进拖尾/起霜的效果有关的性质。受测香料成分如下表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5的"IFF"成分是与测试l中测试的疏水性香料成分相同的成分。IFF香料包含非离子乙氧基化醇表面活性剂作为香料的增溶剂载体。使用如测试1中所使用和描述并且也在测试2中使用的相同Scatterometer装置来对表l的香料进行测试。测试2的结果如下所示。表6处理(1)含有IFF香料和增溶剂的玻璃清洁剂A(2)含有增溶剂而不含IFF香料的玻璃清洁剂B(3)含有IFF香料而不含增溶剂的玻璃清洁剂c(4)含有增溶剂且不含IFF香料但含有以下物质的玻平均值13.0013.2411.55平均读数标准偏差1.994.973.01水溶性IFF低璃清洁剂D(a)铃兰醛7.724.07低(b)二氢月桂烯醇3.563.18中(c)苹果酯5.491.02高(d)橙萜6.954.12低A包含以下成分的玻璃清洁剂成分重量％异丙醇3.0己基纤维素溶剂0.6丙二醇0.25氢氧化铵(30%)0.3单乙醇胺0.6椰油酰两性基二丙酸二钠0.6仲醇乙氧基化物0.15水性丙烯酸类聚合物0.2IFF疏水性香料0.05蓝色染料(1%)1.0软水93.25其中，将乙氧基化醇增溶剂与IFF香料预混以将该香料保持在溶液中。B与l中相同的清洁剂，但不含香料。C与l中相同的清洁剂，含有香料但不含乙氧基化醇香料增溶剂。D与l中相同的清洁剂，但不含乙氧基化醇香料增溶剂并且不含IFF香料，但含有如表5所示的香料。从对(l)、(2)和(3)(其中(1)和(3)含有疏水性香料，(2)不含香料)与含有不同水溶性的香料的(4)(a)(4)(d)的比较中可见，后者具有更低的计量评分并因而具有更少的拖尾和起霜。(4)(a)(4)(d)和IFF香料的5值和Hansen溶解性参数如下表7所示。表7香料成分sD5P5HS值铃兰醛17.32.34.823.5二氢月桂烯醇16.04.310.719.7苹果酯19.74.90.024.6橙辟(主要为柠檬油精)16.21.04.724.7IFF-17-2-5-23.6上述测试显示，香料的性质不依赖于增溶剂的存在而影响评分。另外，所述测试显示，水溶性的程度对在不存在增溶剂时适用的香料16没有指示性。例如，具有高水溶性的苹果酯(applinal)具有大于22的A值。可以注意到，所述测试的基础尺寸使得无法显示出显著差异。因此，在测试組合物的常规使用中，差异将会增加。图2说明了在应用于玻璃测试板后25天用测试l所述Scatterometer装置进行测试时的香料效果。平均评分越低，出现的拖尾/起霜越少。图2中所示的香料测试的带有标准偏差的平均评分如下香料平均值标准偏差IFF市售混合物，无增溶剂11.53.0铃兰醛，无增溶剂7.74.1二氢月桂烯醇，无增溶剂3.63,2苹果酯，无增溶剂5,51.0橙碎，无增溶剂7.04.1测试结果显示，香料成分自身的确显著地影响了起霜。本文公开的示例性实施方式并非旨在穷尽或对本发明的范围进行不必要的限制。选择和描述这些示例性实施方式是为了说明本发明的原理，从而本领域其它技术人员可以实践本发明。对本领域技术人员显而易见的是，可以在前述说明书的范围内进行各种修改。在本领域技术人员的能力内的这些修改形成本发明的一部分并且被包括于所附权利要求中。权利要求1.一种用于硬表面的清洁组合物，所述清洁组合物包含-至少一种表面活性剂；-至少一种单羟基化合物或多羟基化合物；-至少一种具有22以下的δ值的亲水性香料；和-水。2.如权利要求l所述的清洁组合物，其中在不存在用于所述至少一种亲水性香料的增溶剂载体化合物时提供所述至少一种香料。3.如权利要求l所述的清洁组合物，其中所述至少一种表面活性剂具有大于等于12的HLB。4.如权利要求3所述的清洁组合物，其中所述至少一种表面活性剂是一种或多种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。5.如权利要求l所述的清洁組合物，其中所述至少一种单羟基化合物或多羟基化合物选自伯醇、仲醇、二醇和二醇醚。6.如权利要求l所述的清洁組合物，真中所述至少一种香料是二氢月桂歸醇。7.如权利要求l所述的清洁组合物，其中所述至少一种香料是松油醇。8.如权利要求l所述的清洁組合物，其中所述至少一种香料是千醇。9.如权利要求l所述的清洁組合物，其中所述至少一种香料是香叶醇。全文摘要本发明描述了用于坚硬光滑表面的清洁组合物，所述清洁组合物基于其中包含的相容性香料或香料混合物而具有减少的拖尾和起霜。相容性香料是具有22以下的δ值的亲水性香料。将所述香料保持在不存在增溶剂香料载体的溶液中。文档编号C11D3/50GK101679920SQ200880019377公开日2010年3月24日申请日期2008年6月6日优先权日2007年6月8日发明者帕德玛·P·瓦拉纳西,弗朗西斯·J·兰德尔,杰奎琳·V·莱波,杰拉尔德·W·卡明斯,盖伊·D·戴利,约翰·R·威特费尔德,蒂莫西·L·查菲,詹姆斯·J·朗克尔申请人:S.C.约翰逊父子公司