专利名称：一种磷酸酯类皮革复鞣加脂剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种皮革复鞣加脂剂及其制备方法，具体涉及一种磷酸酯类皮革复鞣加脂剂及其制备方法。
背景技术：
目前，硫酸化加脂剂是国内大量使用的一种皮革加脂剂，加脂油感较强，主要通过物理吸附或氢键等非化学键结合的形式吸附在皮革纤维上。但是经长时间放置后，油脂易在革内容易发生迁移，因此，成革表面油腻、久置发硬。上世纪80年代，国内外才开始开发应用磷酸酯类加脂剂，由于磷酸酯类加脂剂含有活性磷酸酯基，能与皮革纤维上的Cr3+及其它矿物鞣剂以配位键形式结合，具有永久的加脂效果。所以，磷酸酯类加脂剂成为近年来研究开发新型皮革加脂剂的热点。于松华、徐群等(CN1098141A)发明了一种磷酸酯类的皮革加脂剂，该发明首先采用蓖麻油和P2O5进行酯化反应，然后采用H2A对所得到的磷酸化蓖麻油酯进行水解羟化反应，通过3%的NaCl水溶液沉降分出下层清液，最后用NaOH溶液中和得到目标产物。张福莲、张举贤等(磷酸化-马来酸蓖麻油醇酸酯-苯乙烯共聚物的合成.皮革化工.2006.3(23) 33 36)将蓖麻油首先与马来酸酐进行酯化反应，然后与苯乙烯共聚， 再用P2O5进行改性，得到一种具有多功能基团的新型复鞣加脂剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种磷酸酯类皮革复鞣加脂剂及其制备方法，按本发明的制备方法制成的产物分子结构中主要含有磷酸酯基、羧基、长链烷基等多种功能基团。具有复鞣、填充、加脂和助染作用。同时，非离子型的乙氧基可提高该产物的水溶性、耐酸性和耐电解质性。为达到上述目的，本发明的制备方法为第一步，按质量份数取98份的马来酸酐、10. 8份的引发剂加入带有搅拌器和温度计的反应器中，然后再加入马来酸酐和引发剂总质量3 5倍的有机溶剂，向反应器中通入足量队以驱除反应器中的氧气，混合均勻后，升温至90 1201，同时加入43.2份浓度为 50%的引发剂水溶液、104份的苯乙烯和338份丙烯酸十八酯溶液，在90 120°C下反应 4 8h ；第二步，向第一步的反应体系中加入200 1000份的聚乙二醇，在80 100°C下反应2 Mi ；第三步，控制温度在20 30°C下向产物中分批缓慢加入137 178份的磷酸化试剂，加料时间为1 2h，再升温到60 80°C，恒温反应3 6h，反应结束后减压蒸馏除去有机溶剂；第四步，调节体系的PH为7.0 8.0，补加水调节产品固体含量为20 40%。所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。
所述的有机溶剂为甲苯、N-甲基甲酰胺或二甲基亚砜。所述的聚乙二醇为MPEG-200、MPEG-400、MPEG-600、MPEG-800 或 MPEG-1000。所述的磷酸化试剂为P205、H4P2O7, PCl3或P0C13。所述的第一步反应持续通入队，保持无氧状态。按本发明的制备方法制成的产品分子结构示意式为
权利要求
1.一种磷酸酯类皮革复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于第一步，按质量份数取98份的马来酸酐、10. 8份的引发剂加入带有搅拌器和温度计的反应器中，然后再加入马来酸酐和引发剂总质量3 5倍的有机溶剂，向反应器中通入足量 N2以驱除反应器中的氧气，混合均勻后，升温至90 120°C，同时加入43. 2份浓度为50% 引发剂水溶液、104份的苯乙烯和338份丙烯酸十八酯溶液，在90 120°C下反应4 他；第二步，向第一步的反应体系中加入200 1000份的聚乙二醇，在80 100°C下反应 2 6h ；第三步，控制温度在20 30°C下向产物中分批缓慢加入137 178份的磷酸化试剂， 加料时间为1 2h，再升温到60 80°C，恒温反应3 6h，反应结束后减压蒸馏除去有机溶剂；第四步，调节体系的pH为7. 0 8. 0，补加水调节产品固体含量为20 40%。
2.如权利要求1所述的磷酸酯类皮革复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于所述的引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。
3.如权利要求1所述的磷酸酯类皮革复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为甲苯、N-甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
4.如权利要求1所述的磷酸酯类皮革复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于所述的聚乙二醇为 MPEG-200、MPEG-400、MPEG-600、MPEG-800 或 MPEG-1000。
5.如权利要求1所述的磷酸酯类皮革复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于所述的磷酸化试剂为 p205、H4P2O7, PCl3 或 POCl3。
6.如权利要求1所述的磷酸酯类皮革复鞣加脂剂的制备方法，其特征在于所述的第一步反应持续通入队，保持无氧状态。
7.—种如权利要求1所述的制备方法制成的磷酸酯类皮革复鞣加脂剂，其特征在于 分子结构示意式如下CH3ΓI 1--CH——CH2一CH——CH-CH2——C--IIILc=o C=OIJ nI八T U ICOOC18H37ΟΜ ？OIIi(CH2CH2O)n—ρ_OM OM式中Μ代表Na+、K+、ΝΗ4+、一乙醇胺盐、二乙醇胺盐或三乙醇胺盐；11代表乙氧基的数目；叫代表聚合度。
全文摘要
一种新型磷酸酯类皮革复鞣加脂剂的制备方法，具体涉及到一种磷酸化聚乙二醇支链型苯乙烯-马来酸酐-甲基丙烯酸十八烷基酯的制备方法，该产物分子结构中主要含有磷酸酯基、羧基、长链烷基等多种功能基团。具有复鞣、填充、加脂和助染作用。同时，非离子型的乙氧基可提高该产物的水溶性、耐酸性和耐电解质性。这种复鞣加脂剂在皮革加工中具有较高的应用价值。
文档编号C14C9/04GK102199244SQ20111008612
公开日2011年9月28日 申请日期2011年4月7日 优先权日2011年4月7日
发明者冯源, 张辉, 强西怀, 闫哲 申请人:陕西科技大学