一种不浸酸铬粉及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种不浸酸铬粉及其制备方法，具体包括如下步骤：(1)加入市售铬粉100份和水150-200份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至60-100℃，慢慢加入有机羧酸5-25份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；(2)慢慢加入分散单宁5-15份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；(3)降温至40℃，加入0.5-1份EDTA-2Na；(4)进行喷雾干燥，得到绿色粉末状产品。本发明采用的不浸酸铬粉鞣制可减少了中性盐的使用，在同样用量情况下，铬吸收率比常规工艺提高7％，废水中铬的浓度减少0.6g/L。
【专利说明】一种不浸酸铬粉及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种不浸酸铬粉及其制备方法，可以使裸皮软化后不需要经过浸酸工 序而直接进行鞣制，属于皮革化工【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 在制革过程中，大多数工艺都是以裸皮软化后经过浸酸工序再进行铬粉鞣制为基 础的。张铭让、陈武勇主编的《鞣制化学》，中国轻工出版社，1999年8月，P88-91所叙，浸酸 的目的主要是为了抑制皮胶原的羧基离解，同时也为了避免铬配合物在裸皮表面PH值较 高时水解，使得铬粉更容易向皮内渗透，顺利完成鞣制而不会造成表面过鞣现象以及在皮 内分布不均匀等问题。但浸酸同样带来其他问题，例如浸酸时间长，延长了鞣制工序，增加 了生产成本，同时浸酸容易造成裸皮肿胀，既不利于铬粉的渗透，同时还会严重破坏皮胶原 纤维，使皮革强度下降，因此在浸酸时需要加入大量的中性盐如氯化钠来抑制裸皮肿胀，约 占皮重的6%。中性盐的加入，使得裸皮脱水造成皮革扁薄，又引入了大量cr而污染环境， 中性盐很难从水中分离，只能通过浓缩制革废水形成固废，无法真正解决。另一方面浸酸工 序还会使皮胶原中很多酸溶性和盐溶性蛋白流失，造成松面现象，而且浸酸工序操作复杂， 鞣制后期必须要提碱，若提碱过快，又会造成蓝皮面粗、铬花等质量问题。在常规浸酸工艺 中，铬的吸收率只有65-70%，大量的铬随废水排出，不仅造成铬资源的浪费，也对环境造成 严重污染，虽然现在已有许多高吸收铬鞣助剂应运而生，使得铬吸收率提高，同时也有厂家 采用循环工艺，鞣制后的铬废水循环利用于下一批皮革的鞣制，在一定程度上提高了铬的 利用率，但依然无法解决中性盐的问题。
[0003] 奥地利的Karl Heinz Munz采用CO2对裸皮进行预处理，然后进行縣制的方法（DAS LEDER，1997,P617)来避免浸酸，由于CO2预处理实际上也是产生碳酸来达到效果，类似于浸 酸工序，固其生产工艺依然没有简化。
[0004] 新西兰的S. Das Gupta使用聚酰胺对铬鞣剂进行改性，使铬鞣剂在鞣制初期为阴、 中性铬配合物，能在软化的裸皮中顺利渗透，从而实现了不浸酸鞣制（JSLTC，1998,82,15)。 但该体系反应复杂，生产成本高，且只适用于羊皮等较薄皮的鞣制。
[0005] CNl 142294C采用六价铬化合物100份；浓硫酸70-120份；糖20-25份；水300-400 份；芳磺酸类化合物与Cr2O3摩尔比例为0.3-2 : 1;有机酸盐与Cr2O3摩尔比例为0.5-3 : 1 等为原料按照工艺反应合成铬鞣剂，PH值为2-3。这种铬鞣剂在环境条件PH > 8时1小 时不会发生Cr (OH) 3沉淀，在鞣制初期一方面因分子小可顺利在PH为7. 5左右的软化皮 内渗透，另一方面本身PH值较低，加入后在短时间内因鞣制体系的PH值迅速下降为3-4， 又使溶液中的铬鞣剂不致于过早的变成大分子，从而可继续向皮内渗透，而皮内PH值又较 高，这时就可以促进小分子阴、中性铬配合物向阳性铬配合物转变，继而由皮内向皮外与皮 胶原发生交联反应，较好的解决了传统铬鞣剂在鞣制过程中渗透与结合的矛盾问题，使鞣 制前裸皮不要浸酸，其Cr2O3的吸收率在> 85%。但其加有机酸盐前的工序类似上世纪80 年代-90年代制革厂所用的俗称蓝液的铬鞣液，配制过程存在一定危险，而且操作不当还 会造成六价铬反应不完全导致六价铬超标，现在制革厂基本使用市售铬粉来进行鞣制。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种不浸酸铬粉及其制备方法。本发 明采用有机羧酸及分散单宁与铬粉络合反应生成阴性铬配合物，这样可以让铬鞣剂更容易 渗透到皮内部，实现了不浸酸鞣制的目的，同时也提高了铬与皮革胶原纤维的结合力，铬吸 收率可以达到96 %以上。
[0007] 本发明实现上述发明目的所采用的技术方案是：
[0008] -种不浸酸铬粉及其制备方法，包括如下步骤：
[0009] (1)加入市售铬粉100份和水150-200份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至 60-100°C，慢慢加入有机羧酸5-25份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；
[0010] ⑵慢慢加入分散单宁5-15份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时；
[0011] (3)降温至 40°C，加入 0? 5-1 份 EDTA-2Na ;
[0012] (4)进行喷雾干燥，得到绿色粉末状产品。
[0013] 为了考察该不浸酸铬粉的效果，本发明通过以下应用实例进行考察。
[0014] 应用实例：
[0015] 取软化后皮坯一张，对剖，分别标记为A和B，其中A皮中按常规浸酸工序后加入 7%的铬粉鞣制，B皮中加入7%不浸酸铬粉，直接鞣制。
[0016] 工艺条件：
[0017] 称重：准确称皮重，作为以下工序的用料依据 [0018]
【权利要求】
1. 一种不浸酸铬粉及其制备方法，其特征在于包括如下步骤： (1) 加入市售铬粉100份和水150-200份，充分搅拌至铬粉溶解，然后升温至 60-100°C，慢慢加入有机羧酸5-25份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时； (2) 慢慢加入分散单宁5-15份，约1小时加完，加完保温反应2-4小时； (3) 降温至 40°C，加入 0? 5_1 份 EDTA_2Na ; (4) 进行喷雾干燥，得到绿色粉末状产品。
2. 根据权利要求1所述的一种不浸酸铬粉及其制备方法，其特征在于所述的有机羧酸 选自乙酸、丙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸中至少一种。
3. 根据权利要求1所述的一种不浸酸铬粉及其制备方法，其特征在于所述的分散单宁 为萘磺酸与酚磺酸质量百分比为2:1的混合物。
【文档编号】C14C3/08GK104450991SQ201410528030
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年9月26日 优先权日:2014年9月26日
【发明者】冯练享, 白清泉 申请人:山东力厚轻工新材料有限公司