专利名称：超支化聚合物及其制造方法
技术领域：
本发明涉及新的超支化聚合物及其制造方法。即，本发明的超支化聚合物具有光学稳定这样的特点。其适合作为涂料、油墨、粘合剂、树脂填料、各种成型材料、纳米尺寸的致孔剂、化学的机械的研磨剂、功能物质的载体材料、纳米囊、光子结晶、抗蚀材料、光学材料、电子材料、信息记录材料、印刷材料、电池材料、医用材料、磁性材料、中间原材料等被应用。
背景技术：
超支化聚合物被分类为Dendrimer、Dendritic (树枝状)聚合物。相对于一般的具有纽状的形状的现有聚合物，由于这种树枝状聚合物可以积极地引入支链，所以基于下述方面而具有各种特性，可以期待应用这些特性的应用，所述方面是具有独特的结构、纳米级的尺寸、能够形成保持大量官能团的表面、与线状聚合物比较可以降低粘度、显示分子间的络合少的微粒子行为，形成非结晶性，能抑制溶剂溶解性等。特别是末端基团数目多是树枝状聚合物的最显著的特征，分子量如果增加，则支链的数目也增加，因此其末端基团的绝对数目如高分子量的树枝状聚合物那样增加。这种末端基团数目多的树枝状聚合物，其末端基团的种类可以大大影响分子间相互作用，大大改变玻璃化转变温度或溶解性、薄膜成型性等，因此具有一般的线状聚合物中所没有的特征。另外，当在末端基团上连接反应性官能团时，由于形成具有密度非常高的反应性官能团，因此有望可以用作例如功能物质的高灵敏度补充剂、高灵敏度的多官能交联剂、金属或金属氧化物的分散剂、或涂布剂。因此，在树枝状聚合物中，如何设定末端基的种类，对该聚合物的特性的表现是重要因素。超支化聚合物相对于树枝状聚合物的优点，包括其合成的简便，特别是有利于工业化生产。一般地树枝状聚合物是通过重复进行保护-脱保护来合成的，与此相对，超支化聚合物是通过在1分子中具有合计3个以上的两种取代基的所谓ABx型单体的1阶段聚合来进行合成。作为其合成法，已知通过具有光聚合引发能并具有乙烯基的化合物的活性自由基聚合来合成超支化聚合物的方法。例如，已知通过具有二硫代氨基甲酸酯基的苯乙烯化合物的光聚合来合成超支化聚合物的方法等(参照非专利文献1、2、；3)、和通过具有二硫代氨基甲酸酯基的丙烯酸化合物的光聚合来合成具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物的方法等(参照非专利文献4、5、6)。非专利文献 1 =Koji Ishizu, Akihide Mori, Macromo 1. Rapid Commun. 21, 665-668(2000)# 专禾Ij JC 2 :Koji Ishizu, Akihide Mori, Polymer International 50,906-910(2001)非专利文献3 :Koji Ishizu, Yoshihiro Ohta, Susumu Kawauchi,Macromolecules Vol. 35，No. 9,3781-3784(2002)非专禾Ij文献 4:Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Akihide Mori, PolymerInternational 51，424-428(2002)非专禾丨J 文献 5 :Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Susumu Kawauchi, Macromolecules Vol. 36，No.10,3505-3510(2002)非专利文献 6:Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Jaebum Park, SatoshiUchida, Polymer International 53，259-265 (2004)
发明内容
但是，由于这些超支化聚合物在分子内含有具备光聚引发能的二硫代氨基甲酸酯基，因此仍处于对光具有活性的状态，是光学不稳定的。另外，为了通过有机合成反应例如羟基、醚化等来使超支化聚合物衍生化，需要预先将二硫代氨基甲酸酯基变换为反应性的官能基。因此，期望一种光学稳定、并且能够衍生化为各种化合物的新的超支化聚合物。本发明的目的是提供光学稳定、并且利用公知的反应能够衍生为各种聚合物的新的超支化聚合物及其制造方法。为了解决上述课题，进行了深入研究，从而完成了下述方案记载的发明。作为第1方案是一种超支化聚合物，由式(1)表示，
权利要求
1. 一种由式(1)表示的超支化聚合物的制造方法，包括用卤化剂将式(4)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物进行活性自由基聚合而得到的超支化聚合物的分子末端的二硫代氨基甲酸酯基取代为卤素原子的工序，
2.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制造方法，上述二硫代氨基甲酸酯化合物是 N，N- 二乙基二硫代氨基甲酸酯基甲基苯乙烯。
3.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制造方法，上述取代反应是通过在含有分子末端具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物的有机溶剂溶液中，使卤化剂与分子末端具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物反应来进行的。
4.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制造方法，作为上述卤化剂，使用选自氯、 N-氯代琥珀酰亚胺、氯代异氰脲酸、三氯化磷、溴、N-溴代琥珀酰亚胺、N-溴代戊二酰亚胺、 N，Ν’，N”-三溴异氰脲酸、N-溴代异氰脲酸钠、碘、N-碘代琥珀酰亚胺、碘酸钾和过碘酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的超支化聚合物的制造方法，作为上述卤化剂，使用溴和N-溴代琥珀酰亚胺中的至少一种。
全文摘要
本发明的课题在于提供一种光学稳定的新的、并且分子末端能够用各种化合物衍生化的新的超支化聚合物、提供该聚合物的制造方法。本发明通过提供下述超支化聚合物而解决了上述课题，即，一种具有式(1)所示的结构，分子末端为卤素原子的超支化聚合物。该超支化聚合物，可以通过将具有乙烯基结构的二硫代氨基甲酸酯化合物进行活性自由基聚合，将所得到的在分子末端具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物，用卤素原子进行置换来获得。另外，还提供卤素原子的分子末端被置换为氨基或铵基的超支化聚合物。
文档编号C03C23/00GK102167756SQ20111004817
公开日2011年8月31日 申请日期2007年8月29日 优先权日2006年9月1日
发明者安井圭, 小泽雅昭, 田中章博, 竹本洋己 申请人:日产化学工业株式会社