一种烯基聚亚烷基二醇单体,采用该单体制备的梳型共聚物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种新型烯基聚亚烷基二醇单体，采用该单体制备的梳型共聚物及其制备方法，烯基聚亚烷基二醇单体的结构式如通式（1）所示：。所述梳型共聚物含有以下的源自聚醚基结构单元（3）、以下的源自羧酸基结构单元（4）的聚羧酸共聚物，其中：结构单元（3）是结构单元（4）是。本发明制备方法简单，产品质量稳定，所述的梳型共聚物作为分散剂时，在低掺量时仍具有良好的分散性能和分散稳定性能。
【专利说明】一种烯基聚亚烷基二醇单体，采用该单体制备的梳型共聚 物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种烯基聚亚烷基二醇单体，采用该单体制备的梳型共聚物及其制备 方法，属于聚醚单体制备及其应用【技术领域】。
[0002]
【背景技术】
[0003] 烯基聚亚烷基二醇，其分子结构中含有可共聚的双键，可与（甲基）丙烯酸、（甲基） 丙烯酸酯、马来酸、马来酸酯等单体共聚，生成各种不同结构的梳型共聚物。这些梳型共聚 物广泛用作混凝土减水剂、分散剂和工业流变剂。但是，现有的烯基聚亚烷基二醇种类比较 单一，只有甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）烯丙基聚乙二醇醚等少数品种，不利于 开发更多新颖、高效的梳型共聚物。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种新型的烯基聚亚烷基二醇单体，采用该单体制备梳型共 聚物及其制备方法。
[0005] 为了达到上述发明目的，本发明所采用的技术方案如下： 一种烯基聚亚烷基二醇单体，其特征是它具有通式（1)所表示的结构：
【权利要求】
1. 一种烯基聚亚烷基二醇单体，其特征是它具有通式（1)所表示的结构：
其中,1^、1?2为氢、苯基或者碳原子个数为1?6的烧基；1?3、1? 4为____
或者 碳原子个数为1-6的亚烧基；R5、R6为氢或者甲基；n, m表示氧化烯基的加成数,为1-300的 数。
2. -种制备权利要求1所述烯基聚亚烷基二醇单体的方法，其特征在于它由通式（2) 所示的起始剂与环氧烷烃在反应温度60°C?170°C、催化剂存在的作用下进行加成反应得 到·
其中，RpR2为氢、苯基或者碳原子个数为1?6的烷基；R3、R4为
或者 碳原子个数为1-6的亚烷基；所述的环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丙烷；所述的催化剂为碱性 催化剂或者双金属催化剂。
3. 根据权利要求2所述的烯基聚亚烷基二醇单体制备方法，其特征在于所述的碱性催 化剂是氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、氨基钠、氢化钠中的一种或者几种的混合物。
4. 一种采用权利要求1所述烯基聚亚烷基二醇单体制备的梳型共聚物，其是含有以下 的源自聚醚基结构单元（3)、以下的源自羧酸基结构单元（4)的聚羧酸共聚物，其中： 结构单元（3) I
其中：其中，RpR2为氢、苯基或者碳原子个数为1?6的烷基；R3、Rd
或者碳原子个数为1-6的亚烷基；R5、R6为氢或者甲基；n，m表示氧化烯基的加成数，为 1-300的数； 结构单元（4)是
其中=R7表示氢、甲基或COOM基团，R8表示氢、甲基或CH2COOM基团，M表示氢、一 价金属、二价金属、铵基或者有机胺基； 所述的梳型共聚物特征在于具有： 2. 0-50. 0%重量的结构单元（4)含量；和 5000-200000的重均分子量。
5. -种制备权利要求4所述梳型共聚物的方法，所述方法是将包含下述由通式（1)表 示的烯基聚亚烷基二醇单体（A)和由通式（5)表示的不饱和羧酸单体（B)在20-1KTC、链 转移剂和引发剂存在的条件下进行共聚的步骤，其中： 单体（B)用通式（5)表示：
其中=R9表示氢、甲基或COOM基团，Rltl表示氢、甲基或CH2COOM基团，M表示氢、 一价金属、二价金属、铵基或者有机胺基； 单体（B)占全部单体总重量的2. 0-50. 0% ;在共聚物中，单体（B)是其中一种或者两种、 多种混合使用。
6. 根据权利要求5所述的制备梳型共聚物的方法，其特征在于所述的链转移剂为巯基 乙醇、巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、十二硫醇中的一种或其混合物，链转移剂的用 量为单体总重量的〇. 2%?8. 0%。
7. 根据权利要求5所述的制备梳型共聚物的方法，其特征在于所述的引发剂包括热 分解引发剂和氧化还原引发剂，热分解引发剂是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水和 叔丁基过氧化氢中的一种或者几种的混合物；氧化还原引发剂是采用热分解引发剂和还原 剂共同组成的，其中热分解引发剂是过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、双氧水和叔丁基过氧 化氢中的一种或者几种混合，还原剂是亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、焦亚硫酸钠、吊白块、次磷 酸、次磷酸钠、次磷酸钾、亚铁盐和维生素 C中的一种或者几种混合。
8.根据权利要求7所述的制备梳型共聚物的方法，其特征在于所述热分解引发剂用量 为单体总重量的0. 2%?10. 0%，还原剂用量为单体总重量的0%?8. 0%。
【文档编号】C04B28/00GK104370711SQ201410607913
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年11月3日 优先权日:2014年11月3日
【发明者】冯中军, 傅乐峰, 王绍华 申请人:上海三瑞高分子材料有限公司