一种Ni-SiO₂/Al₂O₃催化剂的制备方法

专利名称：一种Ni-SiO₂/Al₂O₃催化剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及催化剂，具体是一种用于1，4_ 丁炔二醇二段加氢过程中的环状缩醛 2-(4'-羟基丁氧基)_四氢呋喃水解、加氢转化的Ni-SiO2Al2O3催化剂的制备方法。
背景技术：
1,4- 丁炔二醇两步法加氢制备1，4_ 丁二醇的二段加氢过程是一个同时含有多种 组分，并伴随着众多副反应的复杂体系。在这一体系中，含有1，4_ 丁炔二醇，1，4_ 丁烯二 醇，4-羟基丁醛，半缩醛及缩醛2- '-羟基丁氧基)_四氢呋喃等不饱和羰基化合物。它 们之间存在如下化学变化规律HO-CH2-C = C-CH2-0H+H2 — HO-CH2-CH = CH-CH2-OH+154. 8KJ/mol1，4- 丁炔二醇1，4- 丁烯二醇HO-CH2-CH = CH-CH2-0H+H2 — H0-CH2-CH2-CH2_CH2-0H+96· 3KJ/mol1，4-丁烯二醇1，4-丁二醇同时，在反应中伴有1，4_ 丁烯二醇异构化为4-羟基丁醛HO-CH2-CH = CH-CH2-OH — HO-CH2-CH2-CH = CH-OH H0-CH2-CH2-CH2-CH0 (3)4-羟基丁醛不稳定，可发生自缩合生成相应的半缩醛
权利要求
1.一种Ni-SiO2AI2O3催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)取氧化铝载体，将硅前驱物的溶液浸渍到氧化铝载体上，经干燥，焙烧后得到含硅 质量分数为0. 5 7%的SiO2Al2O3载体；(2)配制含有尿素的镍盐溶液，所述镍盐溶液中镍含量为0.05 0. 30g · πιΓ1，尿素用 量按溶液中镍和尿素摩尔比1 0. 1 3加入；(3)将步骤( 配制的溶液等体积浸渍到步骤(1)所述的SiO2Al2O3载体上，搅勻后密 封于容器中静置3 25h ；将放有样品的密封容器置于90-95°C环境中加热2 Mh ；然后 将容器敞开，样品于90-95°C下烘干2 Mh ；最后升温至120°C烘干2 Mh ；(4)将步骤(3)所得的样品置于焙烧炉中，在空气或氮气气氛下焙烧先以2 IO0C · miiT1 升温至 110°C，再以 0. 1 1°C · min—1 升温至 250°C，最后以 2 10°C · min—1 升温至450°C，恒温1 24h ；(5)焙烧后的催化剂样品经还原性气体于350 650°C还原1 Mh；(6)还原后的催化剂经氧气钝化或液体保护。
2.如权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的氧化铝载体比 表面积为110 350m2 · g"1,孔容为0. 3 1. 3cm3 · g"1,平均孔径为5 20nm。
3.如权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的硅前驱物是正 硅酸乙酯、正硅酸甲酯或硅氟化铵。
4.如权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征在于，步骤O)中所述的镍盐是硝酸 镍、硫酸镍或氯化镍。
5.如权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述的将放有样品 的密封容器置于90-95°C的环境中加热3 12h ；然后将容器敞开，样品于90-95°C下烘干 3 12h，最后升温至120°C烘干3 12h。
6.如权利要求1所述的催化剂制备方法，其特征在于，步骤(5)中所述的还原性气体是 一氧化碳、氢气或氢/氮混合气。
7.如权利要求1、2、3、4、5或6方法制得的催化剂，其含镍质量分数为5 25%，含硅 助剂质量分数为0. 5 7%。
8.如权利要求1、2、3、4、5或6方法制得的催化剂用于1，4_丁炔二醇二段加氢过程。
9.如权利要求1、2、3、4、5或6方法制得的催化剂用于1，4_丁二醇成品的进一步加氢 脱色。
全文摘要
本发明提供了一种Ni-SiO2/Al2O3催化剂的制备方法，步骤包括在氧化铝载体中引入助剂；加热处理载体；配制含有尿素的镍盐溶液；将溶液等体积浸渍到经加热处理的载体上；将浸渍后的样品置于密闭容器中在高于90℃条件下原位反应；经干燥、焙烧、还原、钝化得到含镍质量分数为5～25％、含硅助剂质量分数为0.5～7％的具有水解、加氢双功能的催化剂产品。将此催化剂用于1，4-丁炔二醇两步法加氢制1，4-丁二醇二段加氢工艺，实现生色基团环状缩醛的水解加氢转化，降低了1，4-丁二醇产品的色度，提高了产品品质。
文档编号B01J23/755GK102145286SQ20111000882
公开日2011年8月10日 申请日期2011年1月11日 优先权日2011年1月11日
发明者宋美婷, 李海涛, 秦晓琴, 赵永祥 申请人:山西大学