专利名称：硬涂膜的制作方法
背景技术：
1.发明领域本发明涉及硬涂膜。更准确地说，本发明涉及用于保护表面如触板的表面和显示器的硬涂膜，所述硬涂膜将抑制在通过手指的输入操作期间使指印附着至表面上，并且能够容易地将附着的灰尘如指印擦掉，同时还能够保持常规硬涂膜的抗刮性和抗磨性。
相关技术描述迄今为止，透明硬涂膜一直用于表面的保护和防止在各种图像显示装置如LCD(液晶显示器)，触板，CRT(阴极射线管)，PDP(等离子体显示板)，EL(场致发光显示器)和光盘中的眩光和反射。
触板用作近年来广泛使用的便携式信息终端设备的输入装置。触板是通过手指或笔直接接触显示器的表面而输入数据的装置。整个触板的约90％是抗性薄膜型触板。通常，抗性薄膜型的触板具有这样的结构，其中，利用设置在两个底材之间的绝缘隔离片布置接触侧的塑料底材和显示侧的透明底材；其中，接触侧的塑料底材具有透明的导电(正文称之为“传导的”)薄膜，如沉积在透明塑料底材一个面上、掺杂有锡的氧化铟(ITO)薄膜；显示侧的透明底材具有透明的传导薄膜，如沉积在透明底材材料如玻璃板的一个面上的ITO薄膜；两个底材的布置方式为使底材中的透明传导薄膜面对面。为了输入操作，通过笔或手指按压接触侧塑料底材的接触输入面(与透明传导薄膜的面相反的面)，并使接触侧塑料底材的透明传导薄膜和显示侧的透明传导薄膜彼此接触。
然而，抗性薄膜型的触板的问题在于接触侧塑料底材的透明传导薄膜和显示侧透明底材的透明传导薄膜彼此重复接触之后，接触侧的表面被损坏并磨损接触侧塑料底材中的传导薄膜(底材材料薄膜)，开裂或与底材分离。为克服上述问题，广泛的做法是，将合成树脂硬涂层布置在接触侧的表面上和布置在透明塑料底材和透明传导薄膜之间。
为提供阻止灰尘的附着并除去附着的灰尘这样的性能，经常的做法是，将硅氧烷-基化合物或氟-基化合物添加至具有硬涂层的常规硬涂膜中，所述硬涂层通过加热或离子辐射固化而形成并载于底材薄膜上。然而，上面获得的高度防水的表面总是不抑制指印的附着，并且使附着的指印更清楚可见。上述技术仅仅能够用于抑制日常生活中使用材料如食物和化妆品的附着，并能够容易地将这些材料除去。常规的硬涂膜的缺点在于，在用手指输入操作之后指印将附着至薄膜上，并且附着的指印不容易被擦掉。
发明概述本发明的目的在于提供用于保护表面如触板和显示器的表面的硬涂膜，所述硬涂膜将抑制在通过手指的输入操作期间使指印附着至表面上，并且能够容易地将附着的灰尘如指印擦掉，同时还能够保持常规硬涂膜的抗刮性和抗磨性。
作为本发明者深入细致研究的结果，业已发现，当硬涂层包含(A)离子辐射固化型的树脂和(B)非离子型表面活性剂时，上述问题将被克服。基于该知识完成了本发明。
本发明提供(1)一种包含底材薄膜和至少沉积至底材薄膜一个面上的硬涂层的硬涂膜；其中，所述硬涂层包含100重量份(A)离子辐射固化型的树脂和0.1-10重量份(B)非离子型表面活性剂；(2)如(1)中所述的硬涂膜，其中，在硬涂层中组分(B)的非离子型表面活性剂是HLB为2-15的非离子型表面活性剂；(3)如(1)和(2)任一项中所述的硬涂膜，其中，硬涂层中组分(B)的非离子型表面活性剂是脂肪酸酯；和(4)如(1)-(3)任一项所述的硬涂膜，其中，硬涂层包含平均直径从0.1-10微米的细颗粒，以每100重量份组分(A)的离子辐射固化型的树脂计，所述细颗粒的含量为0.1-20重量份。
附图概述
图1示出了在抗性薄膜型触板表面上层压部分的剖视图。
图2示出了在光盘表面上层压部分的剖视图。
在图中的数字和文字具有如下列出的含义1和1′硬涂层2 底材薄膜3和3′透明传导薄膜4 绝缘空隙5 绝缘隔离片6 玻璃底材7 粘结层8 光盘的底材优选实施方案的说明本发明硬涂膜中的硬涂层可借助将包含用于形成硬涂层的组分的涂布液涂布至底材薄膜的一个或两个面上，并利用离子辐射使形成的涂层固化而形成；所述硬涂层包含(A)离子辐射固化型的树脂和(B)非离子型表面活性剂。
在下文中，将参考附图对本发明进行描述。附图示出了本发明的实施方案，并且本发明不局限于附图所示的实施方案。
图1示出了在抗性薄膜型触板表面上层压部分割视图。本发明的硬涂膜可用于抗性薄膜型触板表面上的层压部分。在图1所示的实施方案中，硬涂层1和1′布置在底材薄膜2的两面上。作为本发明的另一实施方案，可提供具有仅布置在底材薄膜2一个面上的硬涂层1的硬涂膜。
通过布置在薄膜之间的绝缘间隙4和绝缘隔离片5，使接触侧3的透明传导薄膜和显示侧3′的透明传导薄膜彼此面对面。当通过笔或手指按压本发明中通过手指接触的、硬涂层的面时，通过底材薄膜2和接触侧1′的硬涂层传递的压力而使接触侧3的透明传导薄膜和显示侧3′的透明传导薄膜彼此接触，并能够完成输入操作。抗性薄膜型触板表面上的层压部分可利用通过手指接触的面上的硬涂层1至显示侧的玻璃底材6的层来形成。
图2示出了在光盘表面上层压部分的剖视图。本发明的硬涂膜可用于光盘如CD和DVD表面的保护。
在图2所示的实施方案中，通过粘结层7，将具有布置在底材薄膜2表面上的硬涂层1的硬涂膜附着至光盘的底材8上。
作为用于形成本发明硬涂膜的硬涂层1和1′的离子辐射固化型树脂，可以使用常规的树脂而没有任何限制。光可聚合单体或光可聚合预聚物可独自使用或结合使用。如果需要，可以添加光致聚合引发剂。
用于形成本发明硬涂膜中的硬涂层1和1′的光可聚合单体的例子包括多官能丙烯酸酯，如二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯，二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯，二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯，己二酸二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，羟基新戊酸二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，二(甲基)丙烯酸二环戊基酯，用己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯，用环氧乙烷改性的磷酸的二(甲基)丙烯酸酯，被烯丙基取代的二(甲基)丙烯酸环己基酯，二(甲基)丙烯酸异氰脲酸酯，三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯，三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，用丙酸改性的三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，用丙酸氧化物改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯，异氰脲酸三(丙烯酰氧乙基)酯，用丙酸改性的五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，和用己内酯改性的六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯。上述光可聚合单体可以单独使用或以两种或多种组合使用。光可聚合单体可以与光可聚合预聚物结合使用。
光可聚合预聚物包括自由基引发聚合型预聚物和阳离子聚合型预聚物。自由基引发聚合型预聚物的例子包括聚酯丙烯酸酯-基预聚合物，环氧丙烯酸酯-基预聚合物，丙烯酸氨甲基酸脂-基预聚合物和丙烯酸多元醇酯-基预聚合物。例如，借助多官能羧酸和多元醇的缩合而获得在未端带有羟基的聚酯低聚物，然后用(甲基)丙烯酸使获得的低聚物中的羟基基团酯化；或者借助将环氧烷添加至多官能羧酸中而获得在未端带有羟基的低聚物，然后用(甲基)丙烯酸使获得的低聚物中的羟基酯化；能够获得聚酯丙烯酸酯酯预聚物。例如，通过与(甲基)丙烯酸的反应而使具有相对低分子量的双酚型或酚醛清漆型环氧树脂中的环氧乙烷环酯化，可获得环氧丙烯酸酯基预聚物。例如，借助聚醚多醇或聚酯多元醇与聚异氰酸酯的反应获得聚氨酯低聚物，然后使获得的低聚物与(甲基)丙烯酸酯化，可获得丙烯酸氨甲基酸酯基预聚物。例如，借助使聚醚多醇中的羟基与(甲基)丙烯酸进行酯化可获得丙烯酸多元醇酯基预聚物。上述光可聚合预聚物可以单独使用或以两种或多种组合使用。
作为阳离子聚合型光可聚合预聚物，通常使用环氧树脂。环氧树脂的例子包括通过多羟基酚如双酚树脂和酚醛清漆树脂与表氯醇的环氧化而获得的化合物，和通过线性烯烃化合物和环状烯烃化合物与过氧化物的氧化作用而获得的化合物。
如果需要，用于形成本发明硬涂膜中硬涂层1的、用于游离基聚合型的单体可聚合预聚物及光可聚合的光致聚合引发剂的例子包括安息香，安息香甲基醚，苯偶姻乙醚，安息香异丙醚，安息香正丁基醚，安息香异丁基醚，苯乙酮，二甲基苯乙酮，2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，1-羟基环己基苯基酮，2-甲基-1-[4-(甲硫基)-苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮，4-(2-羟基乙氧基)苯基2-(羟基-2-丙基)酮，二苯甲酮，对-苯基二苯甲酮，4，4′-二乙氨基二苯甲酮，二氢二苯甲酮，2-甲基-蒽醌，2-乙基蒽醌，2-叔丁基蒽醌，2-氨基蒽醌，2-甲基噻吨酮，2-乙基噻吨酮，2-氯噻吨酮，2，4-二甲基噻吨酮，2，4-二乙基噻吨酮，苄基二甲基酮缩醇，苯乙酮二甲基酮缩醇和对-二甲基氨基苯甲酸酯。
用于阳离子聚合型光可聚合预聚物的光致聚合引发剂的例子包括由鎓如芳族锍离子，芳族氧代锍离子和芳族三价碘离子和阴离子如四氟硼酸根，六氟磷酸根，六氟锑酸根和六氟砷酸根组成的化合物。上述光可聚合引发剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。通常，以每100重量份光可聚合预聚物，光可聚合单体和/或两者的化合物计，光致聚合引发剂的用量在0.2-10重量份的范围内选择。
本发明的目的可通过利用本发明硬涂膜的硬涂层得以实现，所述硬涂层包含(A)100重量份离子辐射固化型的树脂和(B)0.1-10重量份非离子型表面活性剂。当非离子型表面活性剂的用量低于0.1重量份时，添加非离子型表面活性剂的作用将不明显。当所述用量超过10重量份时，本发明硬涂膜中硬涂层的性能将变差。因此，超出上述范围的用量，作为用于本发明非离子型表面活性剂的用量是不合适的。优选的是，非离子型表面活性剂的用量在0.5-8重量份的范围内。只要满足上述条件，能使用任何常规的非离子型表面活性剂。优选的是，非离子型表面活性剂的HLB从2-15，更优选从4-14。当HLB小于2时，非离子型表面活性剂将过于亲油。当HLB超过15时，非离子型表面活性剂将过于亲水。因此，当HLB在上述范围之外时，存在着指印容易粘着的可能性。通常，非离子型表面活性剂指的是当该表面活性剂溶解于水中并由类似于其它表面活性剂的疏水基(亲油基)和亲水基组成时，显示出离子性能的表面活性剂。
在疏水基(亲油基)中，具有约12-20个碳原子的脂族烃基团，芳烃基团或芳族-脂族烃基团构成了主要部分，并且另外还引入了键合基团，如酯基(-COO-)，醚基(-O-)，酰胺基(-CONH-)，硫醚基团(-S-)，硫酰胺基团(-SONH-)，磺酰胺基(-SO2NH-)，脲基(-NHCONH-)和氨甲基酸脂基团(-NHCOO-)，或连接基团，如酰基(RCO-)，烷氧基(RO-)，杂环基团和各种其它的连接基团。另外，还可以使用其中引入金属如Si，Ti，Sn，Ge和Zr的特定的有机金属疏水基(亲油基)。链烷脂族基具有最大强度的疏水性(亲油性能)，并且按烯属脂族基，芳族脂族基和芳族基的次序，所述强度将逐渐减小。
作为亲水基，使用聚氧乙烯链，多元醇中的羟基和具有氮的基团。作为亲水基的物质，常常利用聚乙二醇，环氧烷如环氧乙烷和环氧丙烷，甘油，脱水山梨糖醇，蔗糖和二乙醇胺。
通过将上面描述的疏水基(亲油基)和亲水基相结合，可获得具有各种性能的非离子表面活性剂。
作为在本发明硬涂层中用作组分(B)的非离子型表面活性剂，优选的是脂肪酸酯。
作为本发明中使用的脂肪酸酯，可在没有任何限制的情况下使用通过一元醇和多元醇与脂肪酸的缩合而获得的脂肪酸酯，只要所述脂肪酸酯适合作为本发明中使用的非离子型表面活性剂。脂肪酸酯的例子包括单硬脂酸丙二醇酯，单月桂酸丙二醇酯，二甘醇一硬脂酸酯，二甘醇月桂酸酯，单硬脂酸甘油酯，倍半油酸脱水山梨醇酯，一油酸脱水山梨醇酯，一硬脂酸脱水山梨醇酯，甘油一棕榈酸脱水山梨醇酯和单月桂酸脱水山梨醇酯。
作为用于本发明的脂肪酸酯，可使用其上加有聚乙二醇基团的脂肪酸酯。可以使用通过环氧烷与常规脂肪酸酯的加聚而获得的常规非离子型表面活性剂。作为用来加聚的环氧烷，优选的是环氧乙烷和环氧丙烷。常常使用通过环氧乙烷的加聚而获得的化合物。环氧乙烷和环氧丙烷对于均聚可以单独地加聚，或者对于共聚可以结合进行加聚。
作为其上加有聚乙二醇的脂肪酸酯，可使用其上加有聚乙二醇基团的常规的脂肪酸酯，只要所述脂肪酸酯适合作为本发明的非离子型表面活性剂。其上加有聚乙二醇基团的常规脂肪酸酯的例子包括非离子型表面活性剂如用聚氧乙烯固化的蓖麻油，一硬脂酸聚氧乙烯甘油酯，一硬脂酸聚氧乙烯-(4)脱水山梨醇酯，一硬脂酸聚氧乙烯(20)脱水山梨醇酯，三硬酯酸盐聚氧乙烯(4)脱水山梨醇酯，一油酸聚氧乙烯(5)脱水山梨醇酯，三油酸聚氧乙烯(20)脱水山梨醇酯，一月桂酸聚氧乙烯(4)脱水山梨醇酯，一油酸聚氧乙二醇400酯，一硬脂酸聚氧乙二醇400酯，一月桂酸聚乙二醇400酯和一月桂酸聚氧乙烯(4)脱水山梨醇酯。用聚氧乙烯固化蓖麻油和一硬脂酸聚氧乙烯甘油酯是更为优选的。
作为除脂肪酸酯以外的表面活性剂，可使用聚氧乙烯胆甾烯基醚和聚氧乙烯癸基十四基醚。
HLB(亲水-亲油平衡值)说明表面活性剂特性的重要指标，并指明了与水或油的亲合度。HLB可根据下列等式获得HLB＝7+11.7Log(MW/MO)其中，MW表示亲水基的分子量，MO表示亲油基的分子量，并且M＝MW+MO表示表面活性剂的分子量。
对于其中亲水基团局限于聚氧乙烯链或多元醇，如甘油，乙二醇，山梨醇和甘露醇的非离子型表面活性剂，实际上，可根据下列方程式获得HLB。
HLB＝20×MW/M＝20×(M-MO)/M对于广泛使用的表面活性剂，HLB值的例子如下三油酸脱水山梨醇酯1.8；三硬酯酸脱水山梨醇酯2.1；一月桂酸丙二醇酯4.5；甘油一棕榈酸脱水山梨醇酯6.7；三硬酯酸盐聚氧乙烯(4)-脱水山梨醇酯10.5；一油酸聚氧乙二醇400酯11.4；和一油酸聚氧乙烯(20)脱水山梨醇酯15.0。
如果需要，在形成硬涂层的组分用有机溶剂稀释并溶解之后，可以涂布包含用于形成本发明硬涂层的组分的涂布液。只要能够在底材薄膜2上形成本发明的硬涂层1，可以使用常规的有机溶剂而没有任何限制。有机溶剂的例子包括脂族烃如己烷，庚烷和环己烷；芳烃如甲苯和二甲苯；卤代烃如二氯甲烷和二氯乙烷；醇类如甲醇，乙醇，丙醇和丁醇；酮如丙酮，甲基乙基酮，2-戊酮，和异佛尔酮；酯如乙酸乙酯和醋酸丁酯；以及溶纤剂基溶剂如乙基溶纤剂。有机溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。涂布液的浓度和粘度可根据本发明的目的进行适当选择。
只要能够形成本发明中的硬涂层，对形成本发明中硬涂层1的涂布方法没有特别的限制，并且可以使用常规的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，辊涂法，刮板涂布法，口模式涂布法和凹版涂布法来形成涂层。
作为用于本发明硬涂层中离子辐射固化型树脂固化的离子辐射，可使用在电磁波中具有能量量子的离子辐射和带电粒子束。离子辐射的例子包括紫外线和电子束。紫外线是更为优选的。
用于形成本发明中硬涂层1的紫外线可从高压汞灯、融合H灯或氙灯获得。通常，用于照射的光量在100-500mJ/cm2的范围内。
用于形成本发明中硬涂层1的电子束可从电子加速器获得。通常，用于照射的电子束量在150-350kV的范围内。当使用电子束时，能够在不添加聚合引发剂的情况下获得固化的薄膜。
就本发明硬涂膜中硬涂层1的硬度而论，当铅笔硬度为H或更高时，能够给硬涂膜提供足够的抗刮性。优选的是，硬涂层的铅笔硬度为2H或更高，以便更充分地显示出抗刮性。在2-20微米范围之内选择硬涂层的厚度。当厚度小于2微米时，硬涂膜的抗刮性将不能充分显示出。当厚度超过20微米时，有时候将形成裂纹并且该厚度对于生产也是不利的。优选的是，硬涂层的厚度在2-15微米的范围内。
在硬涂膜的硬涂层表面上可以形成粗糙的外形，以便提供防眩性能。为形成粗糙的外形，例如，在施加离子辐射固化型的树脂成分之后，将具有粗糙外形的外形-成形薄膜层压至通过涂布而形成的未固化的层上。在未固化的层通过加热固化处理或利用离子辐射的固化处理而固化之后，除去外形-形成薄膜。
用于硬涂膜的底材薄膜2可适当地从在光学硬涂膜中用作底材薄膜的常规的塑料薄膜中选择。
塑料薄膜的例子包括聚酯薄膜，如聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸亚乙酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，玻璃纸，二乙酰基纤维素薄膜，三乙酰基纤维素薄膜，丁酸乙酰纤维素薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚乙烯醇薄膜，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜，聚苯乙烯膜，聚碳酸酯薄膜，聚甲基戊烯薄膜，聚砜薄膜，聚醚醚酮薄膜，聚醚砜薄膜，聚醚酰亚胺薄膜，氟树脂薄膜，聚酰胺薄膜，丙烯酸树脂薄膜，聚氨酯树脂薄膜，降冰片烯-基聚合物薄膜，环烯烃-基聚合物薄膜，环状共轭二烯-基聚合物薄膜和乙烯基脂环族烃聚合物薄膜。
更为优选的是聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，聚碳酸酯薄膜和降冰片烯-基聚合物薄膜。
对底材薄膜2的厚度没有特别的限制。通常，所述厚度在20-300微米，优选在50-250微米的范围内。当该厚度小于20微米时，机械强度将不够，并且将有这样的可能性，即当硬涂膜用于触板时，通过笔输入的变形将太大并且耐久性不够。当厚度超过300微米时，当硬涂膜用于触板时，使薄膜变形所需的压力将增加。因此，在上述范围之外的厚度不可取的。
如果需要，底材薄膜2的一个或两个表面可以用底涂层进行处理或进行表面处理，如氧化或形成粗糙表面，以便增强表面上布置的各层的附着力。通过氧化进行表面处理的例子包括电晕放电处理，利用铬酸的处理(湿法)，利用火焰的处理，利用加热空气的处理，或在臭氧存在下利用紫外线的照射处理。形成粗糙面处理的例子包括喷砂处理和利用溶剂的处理。表面处理根据基质薄膜的种类进行适当选择。通常，从作用和可操作性考虑，电晕放电处理是优选的。
优选的是，硬涂层1包含平均直径从0.1-10微米的细颗粒，以每100重量份组分(A)的离子辐射固化型的树脂计，所述细颗粒的含量为0.1-20重量份。微粒提供防眩性能。当微粒的平均直径小于0.1微米时，将不会显示出提供防眩性能的作用。当平均直径超过10微米时，硬涂层的物理性能将变差。更优选的是，微粒的平均直径在0.5-8微米的范围内。当用量低于0.1重量份时，将不会显示出提供防眩性能的作用。当用量超过20重量份时，硬涂层的物理性能将变差。更优选的是，微粒的用量为0.5-15重量份。对本发明硬涂层中使用的微粒没有特别的限制，并且能够从显示提供防眩性能作用的微粒中选择。在上述微粒中，优选的是硅胶微粒。硅胶微粒由作为主要成分的SiO2构成。微粒的表面可以有羟基(硅烷醇基)，或者可以用有机基团进行改性。
通过本发明获得的优点的总结，用于保护表面如触板和显示器的表面的硬涂膜，抑制了在手指输入操作期间将指印附着至表面上，并且能够容易地将附着的灰尘如指印擦掉，同时保持常规硬涂膜的抗刮性和耐磨性。
实施例在下文中，将参考实施例对本发明进行更为具体的描述。然而本发明并不局限于这些实施例。
硬涂膜性能的评估方法(1)根据日本工业标准K7105的方法，利用由NIPPONDENSHOKU KOGYO Co.，Ltd制造的浊度计(NDH2000)，测量总的透光率(Tt)和光雾。
(2)利用接触角计[由KYOWA KAIMEN KAGAKU Co.，Ltd.；型号″CA-D″]，根据液滴法测量接触角。在液滴法中，将2毫米直径的净化水液滴置于硬涂层的表面上，并测量硬涂层和净化水表面之间的接触角。
(3)按如下评估指印附着的防止性能将用于评估的硬涂膜置于黑板上，以致使硬涂层放置在上面；将手指慢慢地压在硬涂层的表面上；并检查是否看得见附着的指印。该检查通过随机选择的10个人进行。通过没看见指印的人的数量来评估防止附着指印的性能，其中最多指印数为10。尽管指印附着的趋势根据个人有所不同，但由于10个人是随机选择进行测试的，因此，上述测试被认为是指印附着平均趋势的测试。
(4)当在指印附着防止性能的测试中可见附着的指印时，进行擦掉指印性能的测试，并按如下进行评估让10个人每人用包住个人指尖的棉弹力织物布对可见指印的表面轻擦5次；并根据下列标准通过目视观察评估擦掉指印的性能A指印完全被擦掉；B轻微地残留有指印；C保留指印。在实施例和对比例中，列出了10个人中对于A，B和C等级的人数。当在指印附着防止性能的测试中没有看见附着的指印时，擦掉指印的性能评估为A10。
(5)根据日本工业标准K5400的方法，利用通过铅笔刮擦的涂膜硬度测试仪[由TOYO SEIKI SEISAKUSHO Co.，Ltd.；型号“NP”]测量铅笔硬度。
实施例1向100重量份通过紫外线可固化的丙烯酸氨甲基酸酯-基硬膜物质[ARAKAWA KAGAKU KOGYO Co.，Ltd.制造；商品名BEAMSET575CB](固体组分浓度100％)(作为离子辐射固化型树脂)中，添加1.5重量份用聚氧乙烯固化的蓖麻油[NIPPON EMULSION Co.，Ltd.制造；EMALEX HC-20(HLB9)](作为非离子型表面活性剂)。用包含相对重量用量为1∶1的环己烷和乙基溶纤剂的混合溶剂稀释所得到的混合物，以便将得到的整个混合物中固体组分的浓度调整至45％重量，并制备包含用于形成硬涂层组分的涂布液。利用Mayer棒No.8，将包含用于形成硬涂层组分的、制得的涂布液施加至作为底材薄膜、厚度为188微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[由TOYO BOSEKI Co.，Ltd.制造；A4300]的一个面上。在70℃对形成的涂层干燥1分钟之后，以250mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，并形成硬涂层。固化硬涂层的厚度为4.5微米。所获得的硬涂膜的评估结果与实施例2，3，4和5的结果一起列于表1中。在实施例1中指印附着防止性能的测试中，8个人没有发现指印，并且在指印擦掉性能的测试中，所有人都没有发现残留的指印。
实施例2根据与实施例1相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，将用聚氧乙烯固化的蓖麻油[由NIPPON EMULSION Co.，Ltd.制造；EMALEXHC-7](HLB5)用作非离子型表面活性剂。在指印附着防止性能的测试中，7个人没有发现指印，并且在指印擦掉性能的测试中，所有人都没有发现残留的指印。
实施例3根据与实施例1相同的步骤制备防眩硬涂膜，所不同的是，另外还添加3重量份平均直径为1.4微米的硅胶微粒[由FUJI SILYSIACHEMICAL，Ltd.制造；SYLYSIA 310]。在指印附着防止性能的测试中，10个人没有发现指印，并且指印擦掉性能被评估为A10。
实施例4
根据与实施例3相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，将聚氧乙烯单硬脂酸甘油酯[由NIPPON EMULSION Co.，Ltd.制造；EMALEXCS-10](HLB9)用作非离子型表面活性剂。在指印附着防止性能的测试中，10个人没有发现指印，并且指印擦掉性能被评估为A10。
实施例5用与实施例3相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，将聚氧乙烯胆甾烯基醚[由NIPPON EMULSION Co.，Ltd.制造；EMALEXGL-15(HLB13)]用作非离子型表面活性剂，并用通过紫外线可固化的聚酯丙烯酸酯-基硬膜物质[由DAINICHI SEIKA KOGYO Co.，Ltd.制造；商品名SEIKABEAM EXF-01L(NS)]替代实施例3中使用的通过紫外线可固化的硬膜物质。在指印附着防止性能的测试中，10个人没有发现指印，并且指印擦掉性能被评估为A10。
表1
对比例1根据与实施例1相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，用0.1重量份具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂[由TORAY DOWCORNING SILICONE Co.，Ltd.制造；SH28PA]替代非离子型表面活性剂。所获得的硬涂膜的评估结果与对比例2，3和4的结果一起列于表2中。
在附着指印防止性能的测试中，所有的10人们都发现可见指印。擦掉性能测试的评估给出了A0，B1和C9的最差结果。该表达式的意思是没有人评估为A，1个人评估为B和9个人评估为C(在下面对比例中相同)。
对比例2根据与实施例1相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，没有添加非离子型表面活性剂。在附着指印防止性能的测试中，10个当中有8人发现可见指印。指印擦掉性能测试的评估结果为A0，B2和C8。
对比例3根据与实施例3相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，用具有聚二甲基硅氧烷骨架结构的流平剂[由TORAY DOW CORNINGSILICONE Co.，Ltd.制造；SH28PA]替代非离子型表面活性剂。
在附着指印防止性能的测试中，10人中7人发现可见指印。指印擦掉性能测试的评估结果为A0，B3和C7。
对比例4根据与实施例3相同的步骤制备硬涂膜，所不同的是，用0.1重量份氟-基添加剂[由NIPPON YUSHI Co.，Ltd.制造；MODIPAR F-200]替代非离子型表面活性剂。
在附着指印防止性能的测试中，10人中6人发现可见指印。指印擦掉性能测试的评估结果为A0，B4和C6。
表权利要求
1.(1)一种硬涂膜，包含底材薄膜和至少沉积至底材薄膜一个面上的硬涂层；其中，所述硬涂层包含100重量份(A)离子辐射固化型的树脂和0.1-10重量份(B)非离子型表面活性剂；
2.根据权利要求1所述的硬涂膜，其中，在硬涂层中组分(B)的非离子型表面活性剂是HLB为2-15的非离子型表面活性剂。
3.根据权利要求1和2任一项的硬涂膜，其中，硬涂层中组分(B)的非离子型表面活性剂是脂肪酸酯。
4.根据权利要求1-3任一项的硬涂膜，其中，硬涂层包含平均直径从0.1-10微米的细颗粒，以每100重量份组分(A)的离子辐射固化型的树脂计，所述细颗粒的含量为0.1-20重量份。
全文摘要
一种包含底材薄膜和至少沉积至底材薄膜一个面上的硬涂层的硬涂膜；其中，所述硬涂层包含100重量份(A)离子辐射固化型的树脂和0.1－10重量份(B)非离子型表面活性剂；该硬涂膜用于保护表面如触板和显示器的表面。在通过手指在表面上的输入操作期间，抑制了指印的附着，并且容易将附着的指印擦掉。同时，还保留了常规硬涂膜的抗刮性和耐磨性。
文档编号B32B27/18GK1490361SQ03155668
公开日2004年4月21日 申请日期2003年9月1日 优先权日2002年9月24日
发明者所司悟, 稻冈治, 竹迫义孝, 孝 申请人:琳得科株式会社