本发明属于标签及其材料技术领域，具体涉及一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料、标签及其制备方法和应用。
背景技术：
作为信息裁体的压敏胶标签，在日常生活中随处可见，其基本功能是承载着被贴商品及其制造者的信息，点缀和美化被贴商品。随着材料科学的发展，商品及其包装形式的日益多种多样，作为信息裁体标签的更高功能性要求也日益多样。因此，功能性标签的开发和应用也随之多样化，出现了许多功能化标签，例如耐高温标签、经受冷冻标签、可打印标签、耐有机溶剂擦拭标签、流水作业过程标签、导气网纹标签等等。
为了满足不同用途的需要，业界还开发出了如多张湿纸巾包装袋密封标签、婴幼儿卫生用品的包装袋密封标签、妇女卫生巾的包装袋密封标签、厨房里使用的除油污湿巾包装袋密封标签等一类可反复多次撕贴的密封标签；这类标签是在商品的包装袋上贴有一张“密封”的可反复多次撕贴的压敏胶封口贴。评价这种压敏胶封口贴是否合格的一个主要标准是看经过多次反复撕贴后会不会在商品包装上留有残胶；因此可反复撕贴的密封标签是一种典型的粘合剂功能标签，具有可反复撕贴的性能特征。反复多次撕贴的密封标签应用于包装内容物湿纸巾等的密封时，由于被贴产品的内容物存在有一定量的水分(例如：水、醇或其他液体介质)会抵消标签黏合力功能，从而会降低胶粘剂的结合强度，因此，粘胶剂的粘性是可反复撕贴的密封标签的一个重要指标；现有的可反复撕贴的密封标签所采用的粘胶剂在随着撕贴次数递增而逐渐降低甚至丧失黏合性能，导致密封功能缺失。
对于应用于典型的湿产品的可多次撕贴的密封标签中，“密封”是通过薄膜基材对被贴产品的内容物的水分(例如：水、醇或其他液体介质)进行密闭和阻隔，薄膜基材具有低透氧性和低透湿性是考察密封标签密闭和阻隔性能的重要指标；中国专利申请CN201280076406.7公开的密封标签的薄膜基材是采用聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯中的一种的单层结构或者是两种以上的多层结构；目前所采用的这类薄膜基材透氧性和透湿性太大，造成标签阻隔性能低，密封效果差。
对于个人卫生用品，如湿纸巾、婴幼儿口水巾、妇女卫生巾、护理面膜，以及当前在技术、产品、市场尚待开发的旅游、卫生、护理、保健用品，其产品的卫生、灭菌并符合某些自律标准和强制标准是必然的，而作为应用于卫生、灭菌产品的可反复撕贴的密封标签，在多次启封、密闭，再启封、再密闭的过程中，除了上面所描述的粘结剂的粘性和薄膜基材的低透氧性和低透湿性以外，密封标签的抗微生物功能、抑菌作用和卫生安全也是重要的指标之一。
综上，现有的可反复撕贴的密封标签主要存在以下问题：1)普遍采用的薄膜基材透氧性和透湿性太大，造成标签阻隔性能低，密封效果差；2)有的标签没有抗菌消毒的防御屏障，造成标签多次开启易于被微生物侵蚀，卫生安全不达标；3)现有的标签经多次撕启、粘贴后胶粘剂的粘合力降低甚至丧失，造成密封失败；4)因面材的涂胶面表面张力不足，当密封标签粘贴于较高表面张力的层状袋和/或容器时，容易造成多次撕贴的胶粘剂转移并残留于被贴物上。
技术实现要素：
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料，在保证卫生安全的同时提高密封标签的可撕贴次数和密封效果，避免密封标签因多次撕贴在被贴物上残留胶粘剂。
为解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料，其包括：
透氧性低于5.0mL/(m2·24h·0.1MPa)、透湿性低于5g/(m2·24h)的含有PVDC涂布物的薄膜基材；
黏基力大于44mN/m、黏合力大于2N/英寸的抗微生物压敏胶粘剂组合物；
离型力小于25g/英寸的含硅油涂层的离型衬底。
作为进一步的方案，本发明所述的薄膜基材为聚烯烃类、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯等，包含聚丙烯、聚乙烯、聚酯、合成PP、合成BCA中的一种材质的薄膜或两种以上材质共混共挤薄膜。
作为进一步的方案，本发明所述的抗微生物压敏胶粘剂组合物是由丙烯酸酯压敏胶粘剂和洗必泰组成的组合物，其中洗必泰的浓度为1wt％-5wt％。
作为进一步的方案，本发明所述的丙烯酸酯压敏胶粘剂由以下按重量计组分聚合而成：
丙烯酸30-40份、丙烯酸丁酯20-30份、丙烯酸甲酯50-70份、丙烯酸异辛酯10-20份、松香2-10份、甘油5-10份、乙酸乙酯180-270份、引发剂3-5份、异氰酸酯固化剂0.7-1.5份。
作为进一步的方案，本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签经过50-150次的反复撕贴在被贴物上不残留胶粘剂。
作为进一步的方案，本发明所述的PVDC涂布物的厚度为0.8-3.0μm。
本发明的另一目的在于提供一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料的制备方法，通过该方法获得一种可撕贴次数多和密封效果好的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料；方案如下：
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
1)制备含有PVDC涂布物的薄膜基材：将薄膜基材放置于双涂头网纹涂布机的放卷工位上，在第一网纹涂布装置上涂布底涂剂形成底涂层，烘干后在底涂层上通过第二网纹涂布装置连线涂布PVDC涂布物并烘干固化；然后在双涂头网纹涂布机上连线冷却，收卷离线，放置于40-60℃的环境中熟化40-50h，得到含有PVDC涂布物的薄膜基材；
2)制备抗微生物压敏胶粘剂组合物：将丙烯酸酯压敏胶粘剂与洗必泰混合制成抗微生物压敏胶粘剂组合物；
3)制备可多次撕贴的抗微生物密封标签材料：通过涂布机将抗微生物压敏胶粘剂涂布于离型衬底上，烘干固化形成抗微生物压敏胶粘剂层，接着将步骤1)得到的含有PVDC涂布物的薄膜基材复合至抗微生物压敏胶粘剂层上，通过涂布机的复合压力和离型衬底的离型力将抗微生物压敏胶粘剂层转移到含有PVDC涂布物的薄膜基材层，通过涂布机连线冷却装置冷却，收卷、离线，放置于45-55℃环境熟化120-150h，得到可多次撕贴的抗微生物密封标签材料。
作为进一步的方案，上述制备方法所述的步骤2)中丙烯酸酯压敏胶粘剂由以下按重量计组分聚合而成：
丙烯酸30-40份、丙烯酸丁酯20-30份、丙烯酸甲酯50-70份、丙烯酸异辛酯10-20份、松香2-10份、甘油5-10份、乙酸乙酯180-270份、引发剂3-5份、异氰酸酯固化剂0.7-1.5份；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的具体制备方法如下；
a：将1-3份引发剂溶解到30-50份乙酸乙酯溶液中，然后依次加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甘油，充分搅拌混合均匀后得到混合液；
b：将30-50份乙酸乙酯加入反应器中升温至76-80℃，待回流稳定后慢慢滴加1/2体积的上述混合液，在80-82℃搅拌反应1.5-2小时；
c:将剩余的引发剂溶于剩余的乙酸乙酯中形成引发剂的乙酸乙酯溶液，并将该引发剂的乙酸乙酯溶液和上述剩余的1/2体积的混合液同步缓慢的滴加到步骤2)的反应体系中，滴加完后继续向反应体系中滴加2-10份的松香乳液，保持80-82℃继续反应0.5-1.5小时，得到丙烯酸酯压敏胶粘剂；
d：待丙烯酸酯压敏胶粘剂冷却至室温后，滴加3-5份葡萄糖酸洗必泰，即得到抗微生物压敏胶粘剂组合物。
e：在涂布抗微生物压敏胶粘剂组合物前将异氰酸酯固化剂0.7-1.5份添加至组合物中，高速搅拌机搅拌15-25分钟，静置10-20分钟。
作为进一步的方案，本发明所述的底涂层的厚度为0.2-0.5μm；所述的PVDC涂布物的厚度为0.8-3.0μm，抗微生物压敏胶粘剂层的厚度为12-30μm。
本发明的第三个目的是提供一种可撕贴次数多和密封效果好的可多次撕贴的抗微生物密封标签，同时可以避免因多次撕贴在被贴物上残留胶粘剂。
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签，其是由本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料经过印刷、模切后形成的。
本发明的第四个目的在于所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签在层状结构包装袋或包装容器中的应用。可多次撕贴的抗微生物密封标签用于包装袋或包装容器开口的密封。
本发明的第五个目的在于提供一种包含可多次撕贴的抗微生物密封标签的包装容器，方案如下：
一种包装袋或包装容器，其包括包装袋本体或包装容器本体，所述包装袋本体或包装容器本体上设有取放内容物的开口，所述开口处用本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签密封。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
1.本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料的薄膜基材通过PVDC涂布物涂布，达到透氧性和透湿性低的薄膜基材，并且含有PVDC涂布物可以有效提高密封标签阻隔水分和氧气的性能和密封效果；
2.本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料中含有抗微生物压敏胶粘剂组合物能有效提高可撕贴次数，设立防御屏障，确保微生物不易入侵，具有抗菌消毒作用，保证包装物的安全卫生，同时可以有效避免在包装容器或包装袋上残留胶粘剂。
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
附图说明
图1为奎因法分别测试的10组本发明所述的抗微生物压敏胶密封标签抗微生物和抑菌能力结果。
具体实施方式
本发明中所出现的“被粘物”或“被贴物”是指本发明所述的与本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签的粘合或贴合的对象，例如可以是层状包装袋或包装容器。
本发明所使用的术语“抗微生物”、“抑菌”和“防霉”，描述的是对细菌、酵母、真菌或藻类杀伤以及对其生长的抑制和预防其生长；术语“抗微生物压敏胶粘剂组合物”是指在丙烯酸酯压敏胶粘剂中混合了所述剂量广谱抗微生物剂，所述的所述剂量广谱抗微生物剂和丙烯酸酯压敏胶粘剂形成的组合物随密封标签的使用周期存在，并对密封标签及其被贴物发挥抗微生物、抑菌、防霉作用。
本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料，其包括：
透氧性低于5.0mL/(m2·24h·0.1MPa)、透湿性低于5g/(m2·24h)的含有PVDC涂布物的薄膜基材；
黏基力大于44mN/m、黏合力大于2N/英寸的抗微生物压敏胶粘剂组合物；
离型力小于25g/英寸的含硅油涂层的离型衬底。
PVDC树脂作为复合材料或单体材料及共挤薄膜，PVDC由于其分子间凝集力强，结晶度高，PVDC分子中的氯原子有疏水性，不会形成氢键，氧分子和水分子很难在PVDC分子中移动，从而使其具有优良的阻氧性和阻湿性，且其阻氧性不受周围环境湿度的影响；也就是说，在任何温度和湿度条件下，兼具卓越的阻隔水汽、氧气、气味和香味的能力。本发明所述的PVDC是高分子化合物聚偏二氯乙烯的简称，由于聚偏二氯乙烯均聚体热稳定性差，成型加工性能差，不能应用于常规的塑料成型加工方法加工成型，所以，在本发明通过将PVDC是偏氯乙烯用常规的涂布工艺将PVDC胶乳涂覆于聚烯烃类、聚对苯二甲酸乙二醇酯等包含聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚氯乙烯、PP合成、BCA合成及其共混共挤薄膜的任意一种薄膜上形成高度结晶的PVDC薄膜层。在本发明的研究中发现PVDC涂覆于薄膜基材上，以双向拉伸的聚丙烯薄膜为例，涂覆后其透氧率降低1000倍，透水率降低3倍；涂覆可以单层或多层，一般单层涂覆为2μm即可获得良好阻隔性。本发明中采用含有PVDC涂布物的薄膜基材具有良好的阻气性和阻湿性，其中阻气性是指能够延缓包装的内容物氧化变质现象的发生，能够避免包装的内容物，特别是香味和醇的散失和阻隔外部异味的侵入；阻湿性是指能够防止包装内容物，特别是高湿含量、高醇含量、液体香味等发生失水变干，防止定量制品发生自然损耗(失重)。此外，对于包装内容物为干燥产品，如妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等，PVDC阻湿性能够阻止外部湿气侵入，而且，本发明所述的PVDC的阻气性能不因环境湿度的变化而变化，即使在高温高湿环境中也不引起内容物的变质和变量。
作为进一步的方案，本发明所述的薄膜基材为聚烯烃类、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯等，包含聚丙烯、聚乙烯、聚酯、合成PP、合成BCA中的一种材质的薄膜或两种以上材质共混共挤薄膜。
在本发明中，由于采用透氧性低于5.0mL/(m2·24h·0.1MPa)、透湿性低于5g/(m2·24h)的含有PVDC涂布物的薄膜基材，即使长期暴露在室外，直接受阳光照射，也不会发生标签褪色或老化现象，安全环保，并通过FDA(美国食品与药品管理局)认证，为食品、药品、护理保健品的包装安全保驾护航。
“黏基力(keying)”具体是指胶粘剂与基材或胶粘剂与底涂剂及底涂剂与基材之间的黏合力。本发明所述的黏基力，是指由所述的抗微生物压敏胶粘剂与基材或胶粘剂与底涂剂及底涂剂与基材之间的黏合强度。基材或者涂覆于基材上面的底涂剂的表面自由能大小和所述的抗微生物压敏胶粘剂的内聚强度，是决定黏基力大小的重要条件。在现有技术中，对己形成为压敏胶标签，其黏基力大小无法用测试来表征。在本发明研究中发现，压敏胶制品的黏基力需要用基材(和/或底涂剂)的表面张力mN/m(dyne)来表征。本发明所述的黏基力大于44mN/m，是将所述可多次撕贴的抗微生物密封标签粘贴于表面张力大于44mN/m，即46mN/m或者48mN/m或者50mN/m的试验板上，然后经过66℃、相对湿度80％的高温高湿48-96h的老化试验，并且以5-50/s的速率和120°左右的角度把标签从试验板上剥离，以此来试验和确认可多次撕贴的抗微生物密封标签的胶粘剂不残留于被贴物上，并且通过高温高湿和48-96h的试验来预判该密封标签粘贴于所述包装袋和包装容器的一年和二年的时期内是否残留胶粘剂于被贴物上(详细参考本发明人于本发明同日申请的《压敏胶黏制品残胶等级试验方法》)。由此可见，本发明所述的黏基力大于44mN/m对于所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签粘贴于所述包装袋和包装容器经1-150次的开启、密闭，再开启、再密闭的密封应用是有益的。
本发明所述的黏合力大于2N/英寸的抗微生物压敏胶密封标签，尤其是应用于包装内容物为湿纸巾等的密封时，由于被贴产品的内容物存在有一定量的水分(例如：水、醇或其他液体介质)会抵消标签黏合力功能，从而会降低胶粘剂的黏合强度；同时，所述密封标签需要多次撕贴和标签粘贴后经久时期(如产品运输在途或者产品在库待销，包括半年或一年，甚至更长的时期)而黏合力不能因此而降低或者变大等所述多次撕贴密封标签的特性，而有别于现有技术的某些压敏胶标签，其黏合力越大越好，或者标签粘贴后随着时间推移黏合力随着变大。本发明所述多次撕贴密封标签如黏合力下降，标签的密封功能将丧失；如黏合力变大，或因标签粘贴后经久时期而变大，将给标签的开启、密闭，再开启、再密闭造成困难，尤其对于层状结构的包装袋，标签黏合力变大将撕裂包装袋，使密封失败。本发明所述的可多次撕贴的密封标签，其所述的黏合力大于2N/英寸，或者2.5-10N/英寸，是由本发明所公开的丙烯酸酯压敏胶粘剂及其组份量的调节来实现的，且以所述黏基力大于44mN/m和配方中分子量小来实现所述黏合力大于2N/英寸，及其根据设计的2.5-10N/英寸的相对恒定的黏合力，且不因多次撕贴而降低或经久时期而变大。
作为进一步的方案，本发明所述的抗微生物压敏胶粘剂组合物是由丙烯酸酯压敏胶粘剂和洗必泰组成的组合物，其中洗必泰的浓度为1wt％-5wt％。
本发明所述的洗必泰又名氯己定，化学名称为1，6-双(正-对氯苯双胍)己烷，又名双氯苯双胍己烷。所谓胍可看做是脲分子结构(-NH-C0-NH-)中的氧原子被亚氨基(＝NH)取代而生成的化合物，胍分子中除去一个氢原子后的基团叫胍基，胍基是洗必泰的特征官能团。由于亚氨基团的存在，洗必泰本身为碱性物质，由于其难于电离，因而难溶于水。但是可与无机酸，如醋酸、盐酸，或者有机酸，如葡萄糖酸，形成洗必泰盐，溶于水中稳定的存在。洗必泰与不同的酸反应，得出不同的盐，如与醋酸反应，得到醋酸洗必泰(Chlorhexidine Acetate，CHA)；与盐酸反应，得到盐酸洗必泰(Chlorhexidine hydrochloride,CHH)；与葡萄糖酸反应，得到葡萄糖酸洗必泰(Chlorhexidine Gluconate，CHG)。成盐后的醋酸洗必泰、盐酸洗必泰、葡萄糖酸洗必泰均为中性物质。其中以葡萄糖酸洗必泰的水溶解度最大(20％)，其次为醋酸洗必泰(1.8％)，盐酸洗必泰(0.06％)，优选的，本发明所采用的洗必泰为葡萄糖酸洗必泰。
作为进一步的方案，本发明所述的丙烯酸酯压敏胶粘剂由以下按重量计组分聚合而成：
丙烯酸30-40份、丙烯酸丁酯20-30份、丙烯酸甲酯50-70份、丙烯酸异辛酯10-20份、松香2-10份、甘油5-10份、乙酸乙酯180-270份、引发剂3-5份、异氰酸酯固化剂0.7-1.5份。
本发明在研究过程中发现，胶粘剂的黏合力和黏弹特性与单体的分子量大小密切相关，单体的分子量小，黏合力低，而黏弹特性高，如：丙烯酸(分子量72.06)、丙烯酸甲酯(分子量86.09)、甘油(分子量92.09)、丙烯酸丁酯(分子量128.17)、丙烯酸异辛酯(分子量184.28)、松香(分子量302.46)；本发明所述的可多次撕贴的密封标签，其所述的黏合力大于2N/英寸，2.5-10N/英寸，是由高分子量的增粘树脂的松香树脂的组份量的调节来实现的，高分子量的增粘树脂的松香树脂的加入，有效实现所述的可多次撕贴的密封标签黏合力，尤其是，通过对增粘松香树脂的组份量的调节有效实现所述的可多次撕贴的密封标签的黏合力从2.0-10N/英寸的调节范围；不因反复撕贴(50-150次)而明显地降低黏合力。但是，需要说明的是，增粘树脂的加入量需要控制在一定范围内，否则密封标签粘贴经久时期后，对于密封标签的开启将会造成困难；由于抗微生物特性的葡萄糖酸洗必泰(CHG，分子量111.549)的分子量小，组份中含量高，抗微生物、抑菌、防霉特性显著提高，其所述密封标签和被贴物表面抗微生物、抑菌、防霉的有效周期显著延长；但其CHG分子量小的特点，当混合于丙烯酸酯胶粘剂的组份中使黏弹特性的黏弹体变软，使压敏胶的耐蠕变性能下降。因此，在本发明中可以通过调整异氰酸酯的组份的用量，使组份中的各丙烯酸酯单体分子和CHG分子充分交联，实现黏弹体的硬度提高，从而使压敏胶的耐蠕变性能显著提高，满足抗微生物可多次撕贴的密封标签的功能特性，并实现具有抗微生物可多次撕贴的密封标签的胶粘剂的黏弹特性，满足多次撕贴过程柔软的小的dB(Decibel)分贝数。
通过异氰酸酯的有机合成物重要的中间体性能，增强丙烯酸酯压敏胶粘剂对薄膜基材的投锚力，使丙烯酸酯压敏胶粘剂黏基力大于44mN/m，从而实现含有丙烯酸酯压敏胶粘剂和洗必泰形成组合物形成的抗微生物压敏胶粘剂的所述的黏基力大于44mN/m，使本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签经过1-150次的反复撕贴在被贴物上不残留胶粘剂。
作为进一步的方案，本发明所述的PVDC涂布物的厚度为0.8-3.0μm。
本发明的另一目的在于提供一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料的制备方法，通过该方法获得一种可撕贴次数多和密封效果好的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料；方案如下：
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
1)制备含有PVDC涂布物的薄膜基材：将薄膜基材放置于双涂头网纹涂布机的放卷工位上，在第一网纹涂布装置上涂布底涂剂形成底涂层，烘干后在底涂层上通过第二网纹涂布装置连线涂布PVDC涂布物并烘干固化；然后在双涂头网纹涂布机上连线冷却，收卷离线，放置于40-60℃的环境中熟化40-50h，得到含有PVDC涂布物的薄膜基材；
2)制备抗微生物压敏胶粘剂组合物：将丙烯酸酯压敏胶粘剂与洗必泰混合制成抗微生物压敏胶粘剂组合物；
3)制备可多次撕贴的抗微生物密封标签材料：通过涂布机将抗微生物压敏胶粘剂涂布于离型衬底上，烘干固化形成抗微生物压敏胶粘剂层，接着将步骤1)得到的含有PVDC涂布物的薄膜基材复合至抗微生物压敏胶粘剂层上，通过涂布机的复合压力和离型衬底的离型力将抗微生物压敏胶粘剂层转移到含有PVDC涂布物的薄膜基材层，通过涂布机连线冷却装置冷却，收卷、离线，放置于45-55℃环境熟化120-150h，得到可多次撕贴的抗微生物密封标签材料。
在本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料的制备方法中，所述的薄膜基材在涂布之前，须进行表面处理，以达到足够好的表面状态，保证得到连续、无针孔的PVDC涂层以及PVDC涂层同薄膜基材间具有良好的结合牢度。薄膜基材表面处理常用的方法有电晕处理和底胶涂布两大类，电晕处理可使薄膜基材的表面发生化学反应，产生极性基团，增加薄膜基材的表面张力，有助于PVDC胶乳在薄膜基材表面的浸润，改善涂布效果；在电晕处理时，还会使薄膜基材的表面上产生一定的糙化效果，从而改善涂层与薄膜基材间的结合强度。但是，对于低表面能和非极性的薄膜基材，电晕处理效果会随时间的推移而灭失，尤其是，PVDC胶乳是极性分子，其表面张力在40-44mN/m之间，结合的两相表面张力应相对平衡。所以，本发明所述的聚氨酯底涂剂则是通过特定的涂层形成底涂剂，使薄膜基材和PVDC涂层间的结合，改换为底涂剂与薄膜基材的结合和底涂剂与PVDC涂层的结合，从而保证了PVDC涂层的永久性牢固度，且不因高温高湿环境，尤其是高醇环境的浸渍而涂层脱落。
本发明的底涂剂可以选自乙烯基类树脂、聚氨酯类共聚物、聚烯烃类共聚物、丙烯酸类共聚物、或其混合物中的任何一种。底涂剂的选择和使用得当，可以使PVDC涂布效果明显提升。优选的，本发明所述的底涂剂选自聚氨酯类底涂剂。进一步的方案中，本发明所述的底涂层的厚度为0.2-0.5μm。
由于PVDC涂层厚度与干燥条件有其密切关系，一次性涂布的涂层太厚，容易造成表干而形成涂层龟裂，破坏了阻隔性能，而PVDC涂布厚度与阻隔性能成为正比，涂层厚度越厚，阻隔性能越高。所以，要获得超常的阻隔性能，可以采用双面涂布、双面二次涂布的工艺。本发明所述的PVDC涂布物的涂布厚度为0.8-3.0微米，可以通过一次单面或一次双面涂布工艺。
作为进一步的方案，所述抗微生物压敏胶粘剂层的厚度为12-30μm。
作为进一步的方案，上述制备方法所述的步骤2)中丙烯酸酯压敏胶粘剂由以下按重量计组分聚合而成：
丙烯酸30-40份、丙烯酸丁酯20-30份、丙烯酸甲酯50-70份、丙烯酸异辛酯10-20份、松香2-10份、甘油5-10份、乙酸乙酯180-270份、引发剂3-5份、异氰酸酯固化剂0.7-1.5份；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的具体制备方法如下；
a：将1-3份引发剂溶解到30-50份乙酸乙酯溶液中，然后依次加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甘油，充分搅拌混合均匀后得到混合液；
b：将30-50份乙酸乙酯加入反应器中升温至76-80℃，待回流稳定后慢慢滴加1/2体积的上述混合液，在80-82℃搅拌反应1.5-2小时；
c:将剩余的引发剂溶于剩余的乙酸乙酯中形成引发剂的乙酸乙酯溶液，并将该引发剂的乙酸乙酯溶液和上述剩余的1/2体积的混合液同步缓慢的滴加到步骤2)的反应体系中，滴加完后继续向反应体系中滴加5-10份的松香乳液，保持80-82℃继续反应0.5-1.5小时，得到丙烯酸酯压敏胶粘剂；
d：待丙烯酸酯压敏胶粘剂冷却至室温后，滴加3-5份葡萄糖酸洗必泰，即得到抗微生物压敏胶粘剂组合物。
e：在涂布抗微生物压敏胶粘剂组合物前将异氰酸酯固化剂0.7-1.5份添加至组合物中，高速搅拌机搅拌15-25分钟，静置10-20分钟。
本发明的第三个目的是提供一种可撕贴次数多和密封效果好的可多次撕贴的抗微生物密封标签，同时可以避免因多次撕贴在被贴物上残留胶粘剂。
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签，其是由本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料经过印刷、模切后形成的。
本发明的第四个目的在于所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签在层状结构包装袋或包装容器中的应用。可多次撕贴的抗微生物密封标签用于包装袋或包装容器开口的密封。
本发明的第五个目的在于提供一种包含可多次撕贴的抗微生物密封标签的包装容器，方案如下：
一种包装袋或包装容器，其包括包装袋本体或包装容器本体，所述包装袋本体或包装容器本体上设有取放内容物的开口，所述开口处用本发明所述的可多次撕贴的抗微生物密封标签密封。
以下是本发明具体的实施例，在下述实施例中所采用的设备、原料以及试剂均可以通过商业渠道获得。
实施例1
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料通过以下方法制备而成：
1)制备含有PVDC涂布物的薄膜基材：将薄膜基材放置于双涂头网纹涂布机的放卷工位上，在第一网纹涂布装置上涂布聚氨酯底涂剂形成底涂层，烘干后在底涂层上通过第二网纹涂布装置连线涂布PVDC涂布物并烘干固化；然后在双涂头网纹涂布机上连线冷却，收卷离线，放置于40℃的环境中熟化50h，得到含有PVDC涂布物的薄膜基材；
2)制备抗微生物压敏胶粘剂组合物：将丙烯酸酯压敏胶粘剂与洗必泰混合制成抗微生物压敏胶粘剂组合物；
丙烯酸酯压敏胶粘剂由以下按重量计组分聚合而成：
丙烯酸30份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸甲酯50份、丙烯酸异辛酯10份、松香3份、甘油5份、乙酸乙酯180份、引发剂3份、异氰酸酯固化剂0.7份；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的具体制备方法如下；
a：将1份引发剂溶解到30份乙酸乙酯溶液中，然后依次加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甘油，充分搅拌混合均匀后得到混合液；
b：将30份乙酸乙酯加入反应器中升温至76℃，待回流稳定后慢慢滴加1/2体积的上述混合液，在80℃搅拌反应1.5小时；
c:将剩余的引发剂溶于剩余的乙酸乙酯中形成引发剂的乙酸乙酯溶液，并将该引发剂的乙酸乙酯溶液和上述剩余的1/2体积的混合液同步缓慢的滴加到步骤2)的反应体系中，滴加完后继续向反应体系中滴加松香乳液，保持80℃继续反应0.5小时，得到丙烯酸酯压敏胶粘剂；
d：待丙烯酸酯压敏胶粘剂冷却至室温后，滴加3份葡萄糖酸洗必泰，即得到抗微生物压敏胶粘剂组合物。
e：在涂布抗微生物压敏胶粘剂组合物前将异氰酸酯固化剂添加至组合物中，高速搅拌机搅拌15分钟，静置10分钟。
3)制备可多次撕贴的抗微生物密封标签材料：通过涂布机将抗微生物压敏胶粘剂涂布于离型衬底上，烘干固化形成抗微生物压敏胶粘剂层，接着将步骤1)得到的含有PVDC涂布物的薄膜基材复合至抗微生物压敏胶粘剂层上，通过涂布机的复合压力和衬底的离型力将抗微生物压敏胶粘剂层转移到含有PVDC涂布物的薄膜基材层，通过涂布机连线冷却装置冷却，收卷、离线，放置于45℃环境熟化150h，得到可多次撕贴的抗微生物密封标签材料。
经过测试，通过上述方法得到的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料中，含有PVDC涂布物的薄膜基材的透氧性为4.5mL/(m2·24h·0.1MPa)、透湿性低于4.8g/(m2·24h)；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的黏基力为46mN/m、黏合力为4.8N/英寸；
含硅油涂层的离型衬底的离型力为12g/英寸；
所述底涂层的厚度为0.4μm；所述的PVDC涂布物的厚度为1.5μm，抗微生物压敏胶粘剂层的厚度为18μm。
应用实施例1
将实施例1所得到的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料经过印刷商标或图案、模切后得到可多次撕贴的抗微生物密封标签，并将该标签贴于婴儿纸尿裤包装袋的开口处。
实施例2
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料通过以下方法制备而成：
1)制备含有PVDC涂布物的薄膜基材：将薄膜基材放置于双涂头网纹涂布机的放卷工位上，在第一网纹涂布装置上涂布聚氨酯底涂剂形成底涂层，烘干后在底涂层上通过第二网纹涂布装置连线涂布PVDC涂布物并烘干固化；然后在双涂头网纹涂布机上连线冷却，收卷离线，放置于45℃的环境中熟化45h，得到含有PVDC涂布物的薄膜基材；
2)制备抗微生物压敏胶粘剂组合物：将丙烯酸酯压敏胶粘剂与洗必泰混合制成抗微生物压敏胶粘剂组合物；
丙烯酸酯压敏胶粘剂由以下按重量计组分聚合而成：
丙烯酸35份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸甲酯55份、丙烯酸异辛酯15份、松香5份、甘油6份、乙酸乙酯200份、引发剂4份、异氰酸酯固化剂1份；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的具体制备方法如下；
a：将2份引发剂溶解到40份乙酸乙酯溶液中，然后依次加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甘油，充分搅拌混合均匀后得到混合液；
b：将40份乙酸乙酯加入反应器中升温至76℃，待回流稳定后慢慢滴加1/2体积的上述混合液，在82℃搅拌反应1.5小时；
c:将剩余的引发剂溶于剩余的乙酸乙酯中形成引发剂的乙酸乙酯溶液，并将该引发剂的乙酸乙酯溶液和上述剩余的1/2体积的混合液同步缓慢的滴加到步骤2)的反应体系中，滴加完后继续向反应体系中滴加松香乳液，保持82℃继续反应1小时，得到丙烯酸酯压敏胶粘剂；
d：待丙烯酸酯压敏胶粘剂冷却至室温后，滴加4份葡萄糖酸洗必泰，即得到抗微生物压敏胶粘剂组合物。
e：在涂布抗微生物压敏胶粘剂组合物前将异氰酸酯固化剂添加至组合物中，高速搅拌机搅拌20分钟，静置15分钟。
3)制备可多次撕贴的抗微生物密封标签材料：通过涂布机将抗微生物压敏胶粘剂涂布于离型衬底上，烘干固化形成抗微生物压敏胶粘剂层，接着将步骤1)得到的含有PVDC涂布物的薄膜基材复合至抗微生物压敏胶粘剂层上，通过涂布机的复合压力和衬底的离型力将抗微生物压敏胶粘剂层转移到含有PVDC涂布物的薄膜基材层，通过涂布机连线冷却装置冷却，收卷、离线，放置于50℃环境熟化130h，得到可多次撕贴的抗微生物密封标签材料。
经过测试，通过上述方法得到的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料中，含有PVDC涂布物的薄膜基材的透氧性为4.3mL/(m2·24h·0.1MPa)、透湿性低于4.9g/(m2·24h)；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的黏基力为46mN/m、黏合力为5.5N/英寸；
含硅油涂层的离型衬底的离型力为16g/英寸；
所述底涂层的厚度为0.3μm；所述的PVDC涂布物的厚度为1.5μm，抗微生物压敏胶粘剂层的厚度为20μm。
应用实施例2
将实施例2所得到的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料经过印刷商标或图案、模切后得到可多次撕贴的抗微生物密封标签，并将该标签贴于保湿面膜包装袋的开口处。
实施例3
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料，通过以下方法制备而成：
1)制备含有PVDC涂布物的薄膜基材：将薄膜基材放置于双涂头网纹涂布机的放卷工位上，在第一网纹涂布装置上涂布聚氨酯底涂剂形成底涂层，烘干后在底涂层上通过第二网纹涂布装置连线涂布PVDC涂布物并烘干固化；然后在双涂头网纹涂布机上连线冷却，收卷离线，放置于55℃的环境中熟化48h，得到含有PVDC涂布物的薄膜基材；
2)制备抗微生物压敏胶粘剂组合物：将丙烯酸酯压敏胶粘剂与洗必泰混合制成抗微生物压敏胶粘剂组合物；
丙烯酸酯压敏胶粘剂由以下按重量计组分聚合而成：
丙烯酸28份、丙烯酸丁酯28份、丙烯酸甲酯65份、丙烯酸异辛酯18份、松香6份、甘油8份、乙酸乙酯250份、引发剂4份、异氰酸酯固化剂1.2份；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的具体制备方法如下；
a：将2份引发剂溶解到45份乙酸乙酯溶液中，然后依次加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甘油，充分搅拌混合均匀后得到混合液；
b：将50份乙酸乙酯加入反应器中升温至78℃，待回流稳定后慢慢滴加1/2体积的上述混合液，在80℃搅拌反应2小时；
c:将剩余的引发剂溶于剩余的乙酸乙酯中形成引发剂的乙酸乙酯溶液，并将该引发剂的乙酸乙酯溶液和上述剩余的1/2体积的混合液同步缓慢的滴加到步骤2)的反应体系中，滴加完后继续向反应体系中滴加松香乳液，保持80℃继续反应1.2小时，得到丙烯酸酯压敏胶粘剂；
d：待丙烯酸酯压敏胶粘剂冷却至室温后，滴加2份葡萄糖酸洗必泰，即得到抗微生物压敏胶粘剂组合物。
e：在涂布抗微生物压敏胶粘剂组合物前将异氰酸酯固化剂添加至组合物中，高速搅拌机搅拌25分钟，静置20分钟。
3)制备可多次撕贴的抗微生物密封标签材料：通过涂布机将抗微生物压敏胶粘剂涂布于离型衬底上，烘干固化形成抗微生物压敏胶粘剂层，接着将步骤1)得到的含有PVDC涂布物的薄膜基材复合至抗微生物压敏胶粘剂层上，通过涂布机的复合压力和离型纸的离型力将抗微生物压敏胶粘剂层转移到含有PVDC涂布物的薄膜基材层，通过涂布机连线冷却装置冷却，收卷、离线，放置于52℃环境熟化144h，得到可多次撕贴的抗微生物密封标签材料。
经过测试，通过上述方法得到的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料中，含有PVDC涂布物的薄膜基材的透氧性为3.9mL/(m2·24h·0.1MPa)、透湿性为4.1g/(m2·24h)；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的黏基力为48mN/m、黏合力为5.8N/英寸；
含硅油涂层的离型衬底的离型力为15g/英寸；
所述底涂层的厚度为0.4μm；所述的PVDC涂布物的厚度为2.0μm，抗微生物压敏胶粘剂层的厚度为25μm。
应用实施例3
将实施例3所得到的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料经过印刷商标或图案、模切后得到可多次撕贴的抗微生物密封标签，并将该标签贴于妇女卫生巾包装袋和干巾的包装容器上的开口处。
实施例4
一种可多次撕贴的抗微生物密封标签材料通过以下方法制备而成：
1)制备含有PVDC涂布物的薄膜基材：将薄膜基材放置于双涂头网纹涂布机的放卷工位上，在第一网纹涂布装置上涂布聚氨酯底涂剂形成底涂层，烘干后在底涂层上通过第二网纹涂布装置连线涂布PVDC涂布物并烘干固化；然后在双涂头网纹涂布机上连线冷却，收卷离线，放置于60℃的环境中熟化40h，得到含有PVDC涂布物的薄膜基材；
2)制备抗微生物压敏胶粘剂组合物：将丙烯酸酯压敏胶粘剂与洗必泰混合制成抗微生物压敏胶粘剂组合物；
丙烯酸酯压敏胶粘剂由以下按重量计组分聚合而成：
丙烯酸40份、丙烯酸丁酯30份、丙烯酸甲酯70份、丙烯酸异辛酯20份、松香4份、甘油10份、乙酸乙酯270份、引发剂5份、异氰酸酯固化剂1.2份；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的具体制备方法如下：
a：将1份引发剂溶解到50份乙酸乙酯溶液中，然后依次加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甘油，充分搅拌混合均匀后得到混合液；
b：将50份乙酸乙酯加入反应器中升温至80℃，待回流稳定后慢慢滴加1/2体积的上述混合液，在82℃搅拌反应1.5小时；
c:将剩余的引发剂溶于剩余的乙酸乙酯中形成引发剂的乙酸乙酯溶液，并将该引发剂的乙酸乙酯溶液和上述剩余的1/2体积的混合液同步缓慢的滴加到步骤2)的反应体系中，滴加完后继续向反应体系中滴加松香乳液，保持82℃继续反应0.5小时，得到丙烯酸酯压敏胶粘剂；
d：待丙烯酸酯压敏胶粘剂冷却至室温后，滴加3份葡萄糖酸洗必泰，即得到抗微生物压敏胶粘剂组合物。
e：在涂布抗微生物压敏胶粘剂组合物前将异氰酸酯固化剂添加至组合物中，高速搅拌机搅拌18分钟，静置18分钟。
3)制备可多次撕贴的抗微生物密封标签材料：通过涂布机将抗微生物压敏胶粘剂涂布于离型衬底上，烘干固化形成抗微生物压敏胶粘剂层，接着将步骤1)得到的含有PVDC涂布物的薄膜基材复合至抗微生物压敏胶粘剂层上，通过涂布机的压力和离型纸的离型力将抗微生物压敏胶粘剂层转移到含有PVDC涂布物的薄膜基材层，通过涂布机连线冷却装置冷却，收卷、离线，放置于55℃环境熟化120h，得到可多次撕贴的抗微生物密封标签材料。
经过测试，通过上述方法得到的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料中，含有PVDC涂布物的薄膜基材的透氧性为3.0mL/(m2·24h·0.1MPa)、透湿性为4.1g/(m2·24h)；
抗微生物压敏胶粘剂组合物的黏基力为48mN/m、黏合力为6.1N/英寸；
含硅油涂层的离型衬底的离型力为13g/英寸；
所述底涂层的厚度为0.5μm；所述的PVDC涂布物的厚度为3.0μm，抗微生物压敏胶粘剂层的厚度为26μm。
应用实施例4
将实施例4所得到的可多次撕贴的抗微生物密封标签材料经过印刷商标或图案、模切后得到可多次撕贴的抗微生物密封标签，并将该标签贴于高醇湿纸巾包装袋的开口处。
效果及性能检测
1.对应用实施例1-4中的可多次撕贴的抗微生物密封标签进行效果和性能测试，测试的项目及结果参见表1。
表1
2.抗微生物压敏胶密封标签抗微生物测试及其功效
测试原理：将实验菌液直接滴于标签的胶粘面上，使细菌充分在标签的胶粘面上接触暴露一定时间，然后覆盖培养基，使剩下的菌体生长。比较抗菌样品菌量下降百分率，对其抗菌能力做出判断。使用放大镜计数菌落形成单位。
操作如下：1)菌液制备：取大肠杆菌24h的新鲜肉汤培养物，摇匀后静置20min，稀释成菌数为105～106cfu/mL的菌液；2)染菌：把大小为5.0×5.0cm的标签，其胶粘面向上放入直径9cm的无菌平皿内，均匀滴加1.5mL菌液，使其在标签的胶粘面上均匀分布并吸收，每个样重复6块，置37℃培养箱内干燥1h；3)将干燥后的染菌标签的胶粘面平贴于营养琼脂平板表面，再用半固体营养琼脂均匀覆盖染菌标签的胶粘面的表面，厚度适中，置37℃培养箱内培养48h；4)观察结果：用沙黄染色液滴加于上述半固体营养琼脂上染色1h，采用放大镜计数每张标签的胶粘面上的菌落数，计算6块试样的菌落数平均值并记录；5)对照：实验中设同质无抗微生物剂性能的压敏胶制品对照样；6)计算抗菌抑菌率：上述实验重复三次，取平均值采用下列方式计算抗微生物和抑菌率：
抗微生物和抑菌率＝[(A-B)/A]×100％
式中：A为对照普通压敏胶制品平均菌落数；B为抗微生物标签的胶粘面上平均菌落数。
抗微生物实验结果及其分析
用上述奎因法分别测试的10组本发明所述的抗微生物密封标签(1-10例)，其抗微生物和抑菌能力结果见图1；同时，分别测试的10组本发明所述的抗微生物密封标签(1-10例)，其抗微生物和抑菌能力分三次重复试验，其结果一同在图1体现。
奎因法是将菌液直接滴于本发明所述的抗微生物组合物的标签上，覆盖以培养基，加强微生物和抗微生物标签的接触以显示其抗抑菌作用，实验结果根据抗抑菌率大小判断；本发明对抗抑菌能力的测试还采用了染色液对菌落进行染色，使测试效果更易于观察，方法可行，结果准确可靠。经沙黄染色液对半固体琼脂培养基覆盖下的菌落进行染色实验，其染色后的菌落呈红色，菌落清晰，易于观察，提高了测试准确性和可靠性。本发明分别测试了10组不同含量的含有洗必泰(1-5％)的可多次撕贴的抗微生物密封标签试样，其抗微生物和抑菌效果都不同程度达到本发明的预期效果。为进一步验证其可重复性，所以采用了3次重复试验，10组抗微生物组合物对大肠杆菌等均有抗菌抑菌效果。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。