具有光固化性能和热固化性能的树脂组合物及阻焊干膜的制作方法_3

文档序号:8385880阅读:来源:国知局
甲基戊基膦氧化物(作为市售商品, 如BASFCo. ,Ltd?的Lucirin(注册商标)TPO,ChibaSpecialtyChemicalsCo. ,Ltd?的 Irgacure819)〇
[0059] 此外,作为其他优选的光引发剂,可使用肟酯化合物。作为肟酯化合物的具体实 例,可使用2-(乙酰氧基亚氨基甲基)噻吨-9-酮、(1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-、 2-(0-苯甲酰基肟))、(乙酮、1-[9_乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-、 1-(0-乙酰基S亏))等。作为市售商品,可使用ChibaSpecialtyChemicalsCo.的GGI-325、 Irgacure0XE01 和Irgacure0XE02、ADEKACo.,Ltd?的N-1919 和ChibaSpecialty ChemicalsCo.的DarocurTP0。另外,双咪挫类化合物或三嘆类化合物可用作优选的光引 发剂。
[0060] 光引发剂的含量可为约0. 5至20重量%、或约1至10重量%、或约1至5重量%, 基于树脂组合物的总重量计。如果光引发剂的含量过低,可能无法适当地发生光固化,反 之,如果含量过高,树脂组合物的分辨率可能降低或DFSR的可靠性可能不足。
[0061] 热固件粘合剂
[0062] -个实施方案的树脂组合物还包含具有热固性官能团(例如,一种或多种选自环 氧基、氧杂环丁烷基、环醚基和环硫醚基的基团)的热固性粘合剂。所述热固性粘合剂通过 热固化与酸改性粘合剂形成交联键并可确保DFSR的耐热性或机械性能。
[0063] 所述热固性粘合剂的软化点可为约70至KKTC,且因此,可在层压过程中降低所 述不均匀度。当软化点低时,DFSR的粘性增加,而当软化点高时,流动性可能变差。
[0064] 作为热固性粘合剂,可使用分子中具有二个或多个环醚基和/或环硫醚基(在下 文中称为环(硫)醚基)的树脂且可使用双官能环氧树脂。也可使用其他二异氰酸酯或其 双官能团嵌段异氰酸酯。
[0065] 分子中具有两个或多个环(硫)醚基的热固性粘合剂可为具有两个或多个官能团 (所述官能团为3元、4元、或5元的环醚基或环硫醚基中的任一个或两个)的化合物。此 外,所述热固性粘合剂可为分子中具有至少两个或多个环氧基的多官能环氧化合物、分子 中具有至少两个或多个氧杂环丁烷基的多官能氧杂环丁烷化合物或分子中具有至少两个 或多个硫醚基的环硫树脂。
[0066] 作为多官能环氧化合物的实例,可使用双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树 月旨、溴化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、线型酚醛型环氧树脂、 苯酚线型酚醛型环氧树脂、甲酚线型酚醛型环氧树脂、N-缩水甘油基型环氧树脂、双酚A的 线型酚醛型环氧树脂、双二甲苯酚型环氧树脂、双酚型环氧树脂、螯合型(chelate-type) 环氧树脂、乙二醛型(glyoxal-type)环氧树脂、含氨基的环氧树脂、橡胶改性的环氧树脂、 双环戊二烯酚型环氧树脂、邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂、杂环的环氧树脂、四缩水甘油基 二甲苯酚基乙烷树脂、硅改性的环氧树脂、e-己内酯改性的环氧树脂等。此外,结构中引 入磷原子等的化合物可用于赋予阻燃性。这些环氧树脂通过热固化过程改善固化膜的粘附 性、焊接耐受性和非电镀耐受性。
[0067]作为多官能氧杂环丁烷化合物,除多官能氧杂环丁烷(例如双[(3-甲基-3-氧杂 环丁烷基甲氧基)甲基]醚、双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷甲氧基)甲基]醚、1,4-双[(3-甲 基-3-氧杂环丁烷甲氧基)甲基]苯、1,4-双[3-乙基-3-氧杂环丁烷甲氧基]甲基]苯、 丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基 丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯 及其低聚物或共聚物)之外,还可使用氧杂环丁烷醇和具有羟基的树脂(例如线型酚醛树 月旨、聚(对羟基苯乙稀)、醚酮型双酷(cardo-typebisphenol)、杯芳径(calixarenes)、间 苯二酷杯芳径(calixresorcinarenes)、倍半硅氧烷等)的醋化产物。此外,可使用具有杂 环丁烷环的不饱和单体与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
[0068] 作为分子中具有两个或多个环硫醚基的化合物,例如,可为由JapanEpoxyResin Co.,Ltd.生产的双酚A型环硫树脂(YL700)。此外,也可使用用硫原子取代线型酚醛环氧 树脂中的环氧基的氧原子的环硫树脂。
[0069] 此外,作为市售产品,可使用KukdoChemicalCo?的YDCN-500-80P等。
[0070] 热固化粘合剂的含量可为相当于每1当量酸改性低聚物的羧基的0. 8至2. 0当 量。如果热固性粘合剂的含量过低,固化后,羧基可能残留在DFSR中,且耐热性、耐碱性和 电绝缘性等可能变差。反之,如果热固性粘合剂的含量过高,其不是优选的,这是因为低分 子量的热固性粘合剂残留在所述干膜中且膜的强度降低。
[0071] 除上述所公开的组分之外,一个实施方案的树脂组合物还可包含溶剂、以及至少 一种选自下列的组分:下述的热固性粘合剂催化剂(热固化催化剂)、填料、颜料、和添加 剂。
[0072] 热固件粘合剂催化剂(热固化催化剂)
[0073] 热固性粘合剂催化剂起着促进热固性粘合剂的热固化的作用。
[0074] 作为热固性粘合剂催化剂,可使用例如以下化合物:咪唑衍生物,如咪唑、2-甲基 咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰乙基-2-苯基 咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等;胺化合物,如双氰胺、苄基二甲胺、4-(二甲 氨基)-N,N-二甲基苄胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄胺、4-甲基-N,N-二甲基苄胺等;肼化 合物,如己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等;以及磷化物,三苯基膦等。此外,作为市售产品, 可使用例如,由ShikokuKaseiKogyoCo. ,Ltd.生产的 2MZ-A、2MZ-0K、2PHZ、2P4BHZ和 2P4MHZ(均为为咪唑类化合物的商品名)和由SanAproCo.,Ltd.生产的U-CAT3503N和 UCAT3502T(为二甲基胺的嵌段异氰酸酯化合物的商品名)以及DBU、DBN、U-CATSA102、和 U-CAT5002(为双环脒化合物及其盐的商品名)。具体而言,热固化催化剂可为用于环氧树 脂或氧杂环丁烷化合物的热固化催化剂、或用于促进环氧基和/或氧杂环丁基与羧基的反 应的催化剂,但不局限于此,且其可单独使用或通过混合其中的两种或多种使用。此外,可 使用胍胺(guanamine)、乙酰胍胺(acetoguanamine)、苯并胍胺(benzoguanamine)、三聚氰 胺(melamine)、和均三嘆(S-triazine)衍生物(例如2, 4-二氨基-6-甲基丙稀酰氧基乙 基均三嗪、2-乙烯基-4, 6-二氨基均三嗪、2-乙烯基-4, 6-二氨基均三嗪?异氰脲酸加成 物、2, 4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基均三嗪?异氰脲酸加成物等,且可优选将起到增粘 剂作用的化合物与所述热固性粘合剂催化剂结合使用。
[0075] 考虑到适当的热固性,热固性粘合剂催化剂的含量可为约0.3重量%至15重 量%,基于树脂组合物的总重量计。
[0076] 里赳
[0077] 填料起着改善耐热稳定性、对热的尺寸稳定性、和树脂的粘合强度的作用,且通过 增强颜色而用作底质颜料(bodypigment)。
[0078] 作为填料,可使用无机或有机填料,可使用例如,硫酸钡、钛酸钡、无定形二氧化 硅、晶体二氧化硅、熔融二氧化硅、球形二氧化硅、滑石、粘土、碳酸镁、碳酸钙、氧化铝、氢氧 化铝、云母等。
[0079] 填料的含量可为约5至50重量%,基于树脂组合物的总重量计。当填料的用量为 约50重量%以上时,其不是优选的,这是因为组合物的粘度变高,且涂布性变差或固化程 度降低。
[0_] MM
[0081] 颜料通过提供可视性和遮蔽力而起到隐藏缺陷(如电路线的划痕)的作用。
[0082] 作为颜料,可使用红色、蓝色、绿色、黄色、和黑色颜料。作为蓝色颜料,可以使用酞 菁蓝&111:1^1〇〇5^11;[116 131116)、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝 15:6、颜料蓝60等。作为绿色颜料,可以使用颜料绿7、颜料绿36、溶剂绿3、溶剂绿5、溶剂 绿20、溶剂绿28等。作为黄色颜料,可使用蒽醌类化合物、异吲哚酮类化合物、缩合偶氮类 化合物、苯并咪唑酮类化合物等,例如,可使用颜料黄108、颜料黄147、颜料黄151、颜料黄 166、颜料黄181、颜料黄193等。
[0083] 颜料的含量可为约0. 5至3重量%,基于光敏树脂组合物的总重量计。当颜料的 用量低于约〇. 5重量%时,可视性和遮蔽力降低,而当颜料的用量超过约3重量%时,耐热 性降低。
[0084] 添加剂
[0085] 添加剂可包含于其中以用于消除树脂组合物中的气泡,在涂覆过程中去除膜表面 上的凸起和凹陷、赋予阻燃性、控制粘度、或作为催化剂的组分。
[0086] 具体而言,熟知的添加剂如熟知的增稠剂,如微粉化的二氧化硅(micronized silica)、有机膨润土、蒙脱石等;硅类、氟类、或聚合物类消泡剂和/或流平剂;咪唑类、噻 唑类、或三唑类硅烷偶联剂;阻燃剂,如磷类阻燃剂、锑类阻燃剂等可包含于其中。
[0087] 在它们之中,流平剂起着在涂布过程中去除膜表面上的凸起和凹陷的作用,可使
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