具有光固化性能和热固化性能的树脂组合物及阻焊干膜的制作方法_4

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用例如由BYK-ChemieGmbH生产的BYK-380N,BYK-307,BYK-378,BYK-350 等。
[0088] 添加剂的含量优选为约0. 01至10重量%,基于树脂组合物的总重量计。
[0089] 遥逝
[0090] 可通过互相混合而使用一种或多种溶剂以溶解树脂组合物或以赋予其适当的粘 度。
[0091] 作为溶剂,可使用酮类,如甲基乙基酮、环己酮等;芳族烃类,如甲苯、二甲苯、四 甲基苯等;乙二醇醚类(溶纤剂),如乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二 醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇二 乙醚、三乙二醇单乙醚等;乙酸酯类,如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇 单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二 丙二醇单甲醚乙酸酯等;醇类,如乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、卡必醇(carbitol)等;脂族 烃类,如辛烷、癸烷等;石油类溶剂,如石油醚、石脑油(petroleumnaphtha)、氢化石脑油 (hydrogenatedpetroleumnaphtha,)、溶剂石脑油(solventnaphtha)等;以及酰胺类,如 二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺(DMF)等。这些溶剂可单独使用或通过混合两种或多种而使 用。
[0092] 溶剂的含量可为约10至50重量%,基于光敏树脂组合物的总重量计。当溶剂含 量低于10重量%时,粘度过高且涂布性降低,而当含量高于50重量%重量时,其干燥性变 差且粘性增加。
[0093]阳焊干腊
[0094] 根据本发明的另一个实施方案,其提供一种通过使用上述所公开的一个实施方案 的可光固化和热固化的树脂组合物而形成的DFSR。所述DFSR包含具有羧基(-C00H)和光固 化不饱和官能团的的酸改性低聚物;具有两个或多个光固化不饱和官能团的光聚合单体; 和具有热固性官能团的热固化粘合剂的固化产物,且在其表面上可具有平均粗糙度(Rz) 为约2至20ym、或约3至10ym,或约4至8ym的微不均匀度。在DFSR中,微不均匀度 具有的平均粗糙度(Ra)可为约50nm至5ym、或约50nm至5ym、或约IOOnm至3ym、或约 200nm至 2ym〇
[0095] 首先,DFSR的形成过程如下。
[0096] 用缺脚轮涂布机(commacoater)、刮刀涂布机(bladecoater)、唇口涂布机 (lipcoater)、移动式涂布机(roadcoater)、挤压式涂布机(squeezecoater)、反向涂布 机(reversecoater)、转移棍式涂布机(transferrollcoater)、凹版涂布机(gravure coater)、喷雾涂布机(spraycoater)等将一个实施方案的树脂组合物作为光敏涂层材料 涂覆在载体膜上,并使其通过50至130°C的烘箱1至30分钟来干燥该树脂组合物,然后在 其上层压离型膜(releasefilm),从而制备自底部起依序由载体膜、光敏膜、和离型膜组成 的干膜。光敏膜的厚度可为约5至lOOym。此时,载体膜可为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) 膜、聚酯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺酰亚胺膜、聚丙烯膜、聚苯乙烯膜等,而离型膜可为聚乙烯 (PE)膜、聚四氟乙烯膜、聚丙烯膜、经表面处理的纸等。在剥离所述离型膜时,优选光敏膜与 离型膜之间的粘附性低于光敏膜与载体膜之间的粘附性。
[0097] 随后,在剥离离型膜后,通过利用真空层压机、热辊层压机、真空压制机等将光敏 层层压于其上形成电路的基板上。
[0098] 之后,将基板曝露于具有特定波长范围的光(UV等)下。该基板可通过使用光掩 膜选择性地进行曝光,或通过使用激光直接曝光器直接图案化。在曝光后剥离载体膜。光 强度取决于膜的厚度,但优选为约〇至1000mJ/Cm2。在进行曝光时,例如,在曝光部分酸改 性低聚物、光聚合单体等可进行光固化并形成交联键,因此,在随后的显影过程中可保留而 不除去所述曝光部分。相比之下,未曝光部分本身保留羧基,可被碱显影。
[0099] 之后,使用碱性溶液进行显影过程。作为碱性溶液,可使用诸如氢氧化钾、氢氧化 钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钠、硅酸钠、氨和胺类的碱性化合物的水溶液。通过显影过程,可溶 解并除去未曝光部分中的酸改性低聚物和光聚合单体。
[0100] 然而,由于一个实施方案的树脂组合物包含聚酰亚胺类树脂,当进行显影过程时, 不仅未曝光部分的树脂组合物而且曝光部分中的聚酰亚胺类树脂可被选择性地除去。因 此,如上所述,微不均匀度可形成于最终制备的DFSR的曝光部分上。
[0101] 因此,如图1所示,可通过显影过程获得在表面上具有微不均匀度的膜。
[0102] 最后,可通过加热和固化(后固化)过程获得由光敏膜形成的DFSR。加热和固化 温度优选为100 °c或以上。通过加热和固化过程,热固性粘合剂的热固性官能团和酸改性 低聚物的羧基可交联并形成交联结构。并且,作为加热和固化过程的结果,显影过程之后通 过聚酰亚胺类树脂所形成的微不均匀度固定于该表面上。因此,可最终获得形成于表面上 的具有平均粗糙度(Rz)为约2至20ym、约3至10ym、或约4至8ym、或平均粗糙度(Ra) 为500nm至5ym、约50nm至5ym、约IOOnm至3ym、或约200nm至2ym的微不均勾度的 DFSR0
[0103] 通过上述方法,可提供DFSR和包含其的印刷电路板,例如,半导体的封装基板,且 由于DFSR在表面上具有一定的微不均匀度,DFSR和后续材料之间的接触表面积增加并可 显示出良好的粘合强度。此外,由于DFSR可包含如上所述的酸改性低聚物、光聚合单体、和 具有热固性官能团的热固性粘合剂的固化产物,因此DFSR通过光固化和热固化形成。
[0104] 更具体而言,在固化产物中,酸改性低聚物的羧基可通过热固化过程与热固性粘 合剂的热固性官能团交联,且酸改性低聚物的光固化不饱和官能团可与光聚合单体中所包 含的不饱和官能团交联并形成交联结构。此外,如上所述,由于聚酰亚胺类树脂在DFSR形 成过程中被除去,所述微不均匀度可形成于DFSR的表面上。
[0105] 同样,由于可能在无需单独的等离子体处理等的情况下在表面上形成具有微不 均匀度的DFSR,当其应用于半导体封装基板时,可提供与后续材料具有良好的粘合强度的 DFSR,且可通过抑制由等离子体处理等导致DFSR的性能降低而提供显示出并保持优异性 能的DFSR。
[0106] 此外,光固化后,DFSR还可包含光固化之后残留的少量光弓丨发剂,其分散在固化产 物中。
[0107] 有益效果
[0108] 根据本发明,可提供一种可光固化和热固化的树脂组合物及一种DFSR,所述可光 固化和热固化的树脂组合物可形成DFSR,所述DFSR无需单独的处理(诸如等离子体处理 等)而在表面上具有微不均匀度。当应用于半导体封装基板时,由此形成的DFSR可由于微 不均匀度而表现出与后续材料的良好粘合强度并可无需单独的处理(如等离子体处理等) 通过更简化且更经济的方法制备。且该DFSR可由于抑制了由等离子体处理引起的性能降 低而表现出优异的特性并保持所述特性。
【附图说明】
[0109] 附图1为示出通过使用本发明的一个实施方案的光固化和热固化的树脂组合物 制备具有微不均匀度的DFSR的方法的示意图。
[0110] 图2和图3为示出实施例1和2所制备的DFSR的表面状况的FE-SEM照片。
【具体实施方式】
[0111] 在下文中,通过参考本发明的具体实施例更详细地阐述本发明的功能和效果。然 而,以下实施例仅用于理解本发明且本发明的范围并不局限于此。
[0112] 实施例
[0113] 实施例1
[0114] (1)聚酰亚胺类树脂的制备
[0115] 为了合成聚酰亚胺类树脂,将作为聚合单体的ODA(4, 4-二氨基二苯基醚)溶于作 为溶剂的DMF中以配制成20重量%,然后向其中加入与ODA的摩尔比为1:1的PMDA(均苯 四酸二酐,pyromelliticdianhydride),然后在冰浴条件下将混合物搅拌24小时,获得重 均分子量为31500的PAA(聚酰胺酸,polyamicacid) 〇
[0116] (2)阻焊干膜的制备
[0117] 光固化和热固化组合物通过混合并搅拌以上制备的11. 5重量%的PAA(聚酰 胺酸)型聚酰亚胺类树脂、30重量%的作为酸改性低聚物的NipponkayakuCo. ,Ltd?的 2卩尺-1122、10重量%的作为光聚合单体的多官能环氧丙稀酸醋(NipponkayakuCo. ,Ltd. 的DPEA-12)、3 重量 % 的作为光引发剂的DarocurTPO(ChibaSpecialtyChemicals Co.,Ltd.)、16重量%的作为热固性粘合剂的YDCN-500-80P(KukdoChemicalCo.,Ltd.)、1 重量%的作为热固化催化剂的2-苯基咪唑、15重量%的作为填料的B-30(SakaiChemical Co.,Ltd.)、0. 5重量%的作为添加剂的BYK-ChemieGmbH的BYK-333、和13重量%的作为 溶剂的DMF,然后用3辊磨机装置分散填料分而获得。
[0118] 自底部起依序由载体膜、光敏膜、和离型膜组成的干膜通过如下步骤制备:将制备 的光敏树脂组合物涂覆于载体膜(PET膜)上,使其通过75°C的烘箱8分钟来干燥,并于其 上层压离型膜(PE膜)。
[0119] (3)印刷电路板的制备
[0120] 在剥离所制备的干膜的离型膜后
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