白光有机电致发光器件及其制备方法
【专利摘要】一种白光有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极层、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、电子注入层及阴极层，阳极层包括依次层叠的玻璃基板、折光层及透明导电层，折光层与玻璃基板相对的表面上设有由多个间隔设置的凸起组成的微图案，使得折光层与玻璃基板之间形成多个空隙；第一发光层的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料；第二发光层包括红光发光层及绿光发光层。上述白光有机电致发光器件具有较高的显色指数及较低的工作电流。此外，还涉及一种白光有机电致发光器件的制备方法。
【专利说明】白光有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及电子器件领域，特别涉及一种白光有机电致发光器件及其制备方法。
【背景技术】
[0002]白光有机电致发光器件(OLED, Organic Light-Emitting D1de)具有一些独特的优点:(I)OLED属于扩散型面光源，不需要像发光二极管(LED) —样通过额外的导光系统来获得大面积的白光光源；(2)由于有机发光材料的多样性，OLED照明可根据需要设计所需颜色的光，目前无论是小分子0LED，还是聚合物有机发光二极管(PLED)都已获得了包含白光光谱在内的所有颜色的光；(3)0LED可在多种衬底如玻璃、陶瓷、金属、塑料等材料上制作，这使得设计照明光源时更加自由；(4)采用制作OLED显示的方式制作OLED照明面板，可在照明的同时显示信息；(5) OLED在照明系统中还可被用作可控色，允许使用者根据个人需要调节灯光氛围。但是，传统的白光有机电致发光器件存在显色指数较低、工作电流较大的问题。
【发明内容】
[0003]鉴于此，有必要提供一种显色指数较高且工作电流较小的白光有机电致发光器件及其制备方法。
[0004] 一种白光有机电致发光器件，包括依次层叠的阳极层、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、电子注入层及阴极层，所述阳极层包括依次层叠的玻璃基板、折光层及透明导电层，所述折光层与所述玻璃基板相对的表面上设有由多个间隔设置的凸起组成的微图案，使得所述折光层与所述玻璃基板之间形成多个空隙，所述第一空穴注入层层叠于所述透明导电层上；所述第一发光层的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于所述蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料，所述蓝光客体材料与所述蓝光主体材料的质量比为0.05~0.2:1，所述电荷产生材料与所述蓝光主体材料的质量比为0.05~0.1:1 ;所述蓝光主体材料选自4，4’-二(9-咔唑)联苯、9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑、9-(4-叔丁苯基)-3,6-双(三苯基硅)-9!1-咔唑、2，6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、3，5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶及1，4—双(三苯基硅)苯中的一种；所述蓝光客体材料选自双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双(4，6- 二氟苯基吡啶)_四(1-吡唑基)硼酸合铱、三(2- (4’，6’-二氟-5’-氰基)苯基吡啶-N，C2’)合铱、双(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4-三唑)合铱及双(4，6- 二氟苯基吡啶)(5_(吡啶-2-基)-四唑)合铱中的一种；所述电荷产生材料选自三氧化钥、三氧化钨、五氧化二钒及三氧化铼中的一种；所述第二发光层包括红光发光层及层叠于所述红光发光层上的绿光发光层，所述红光发光层层叠于所述第二空穴传输层上。
[0005]在其中一个实施例中，所述玻璃基板的材料为铟锡氧化物玻璃；所述折光层的材料为折射率为1.7~1.9的透明塑料膜；每个凸起的宽度为5微米~20微米，高度为5微米?20微米，且相邻两个凸起之间的距离为5微米?20微米；所述透明导电层的材料为铟锡氧化物、招锌氧化物及铟锌氧化物中的一种。
[0006]在其中一个实施例中，所述红光发光层的材料包括红光主体材料及掺杂于所述红光主体材料中的红光客体材料，所述红光客体材料与所述红光主体材料的质量比为0.005?0.02:1 ;所述绿光发光层包括绿光主体材料及掺杂于所述绿光主体材料中的绿光客体材料，所述绿光客体材料与所述绿光主体材料的质量比为0.02?0.1:1 ;所述红光主体材料及所述绿光主体材料分别选自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、9，9’ -(1，3-苯基)二-9H-咔唑、4，4’-二(9-咔唑)联苯、N, N’-二(3-甲基苯基)-N, N’- 二苯基-4，4’-联苯二胺、1，1- 二 [4-[N, N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烧及9，10-双(1-萘基)蒽中的一种；所述红光客体材料选自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱、二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合铱(III)、二 [N-异丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合铱(III)、二 [2- (2-氟苯基)-1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合铱(III)、二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合铱(III)及三(1-苯基-异喹啉)合铱中的一种；所述绿光客体材料选自三(2-苯基吡啶)合铱、乙酰丙酮酸二( 2-苯基吡啶)铱及三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)中的一种。
[0007]在其中一个实施例中，所述第一发光层的厚度为5纳米?15纳米；所述红光发光层的厚度为10纳米?30纳米；所述绿光发光层的厚度为10纳米?30纳米。
[0008]在其中一个实施例中，所述第一空穴注入层的材料包括第一空穴传输材料及掺杂于所述第一空穴传输材料中的第一 P型掺杂剂，且所述第一 P型掺杂剂与所述第一空穴传输材料的质量比为0.25?0.35:1 ;所述第二空穴注入层的材料包括第二空穴传输材料及掺杂于所述第二空穴传输材料中的第二 P型掺杂剂，且所述第二 P型掺杂剂与所述第二空穴传输材料的质量比为0.25?0.35:1 ;所述第一空穴传输材料与所述第二空穴传输材料分别选自 N，N’-二苯基-N，N’-二 (1-萘基)_1，I’-联苯 _4，4’-二胺、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺、4，4’ - 二(9-咔唑)联苯、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺及1，1- 二 [4-[N, N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烧中的一种；所述第一 P型掺杂剂与所述第二P型掺杂剂分别选自三氧化钥、三氧化钨、五氧化二钒及三氧化铼中的一种；
[0009]所述第一空穴传输层的材料与所述第二空穴传输层的材料分别选自N，N’ - 二苯基-N，N’-二(1-萘基)_1，I’-联苯_4，4’-二胺、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺、4，4’-二(9-咔唑)联苯、N，N，-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-联苯二胺及I, 1-二[4-[N, N’ - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷中的一种；
[0010]所述第一电子传输层的材料与所述第二电子传输层的材料分别选自4，7-二苯基-1，10-菲罗啉、4，7 一二苯基一 1，10 一邻菲罗啉、4-联苯酚基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的一种；
[0011]所述电荷产生层的材料为三氧化钥、三氧化钨、五氧化二钒及三氧化铼中的一种；
[0012]所述电子注入层的材料包括电子传输材料及掺杂于所述电子传输材料中的η型掺杂剂，所述η型掺杂剂与所述电子传输材料的质量比为0.25?0.35:1 ;所述电子传输材料为4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉、4，7 一二苯基一 1，10 一邻菲罗啉、4-联苯酌基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的一种；所述η型掺杂剂为碳酸铯、氟化铯、叠氮化铯、碳酸锂、氟化锂及氧化锂中的一种；及
[0013]所述阴极层的材料为银、铝及金中的一种。
[0014]在其中一个实施例中，所述第一空穴注入层的厚度为10纳米~15纳米；所述第一空穴传输层的厚度为30纳米~50纳米；所述第一电子传输层的厚度为10纳米~60纳米；所述电荷产生层的厚度为5纳米~30纳米；所述第二空穴注入层的厚度为10纳米~15纳米；所述第二空穴传输层的厚度为30纳米~50纳米；所述第二电子传输层的厚度为10纳米~60纳米；所述电子注入层的厚度为20纳米~40纳米；所述阴极层的厚度为50纳米~200纳米。
[0015]一种白光有机电致发光器件的制备方法，包括如下步骤:
[0016]在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，将所述折光层具有所述微图案的表面与玻璃基板压合，然后在所述折光层的另一表面上沉积形成透明导电层，得到阳极层，其中，所述折光层与所述玻璃基板之间形成多个空隙；
[0017]在所述透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层；
[0018]在所述第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层；其中，所述第一发光层的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于所述蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料，所述蓝光客体材料与所述蓝光主体材料的质量比为0.05~0.2:1，所述电荷产生材料与所述蓝光主体材料的质量比为0.05~0.1:1 ;所述蓝光主体材料选自4，4’-二(9-咔唑)联苯、9，9’-(1,3-苯基)二-9Η-咔唑、9-(4-叔丁苯基)-3,6-双(三苯基硅)-9H-咔唑、2，6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、3，5-双(3_(9H_咔唑-9-基)苯基)吡啶及1，4一双(三苯基硅)苯中的一种；所述蓝光客体材料选自双(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双(4，6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱、三(2- (4’，6’-二氟-5’-氰基)苯基吡啶-N，C2’)合铱、双(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(批啶-2-基)-1，2，4-三唑)合铱及双(4，6- 二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合铱中的一种；所述电荷产生材料选自三氧化钥、三氧化钨、五氧化二钒及三氧化铼中的一种；
[0019]在所述第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层；
[0020]在所述第二空穴传输层上形成第二发光层，所述第二发光层包括红光发光层及层叠于所述红光发光层上的绿光发光层，所述红光发光层形成于所述第二空穴传输层上，且所述红光发光层与所述绿光发光层均由真空蒸镀制备；及
[0021]在所述绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件。
[0022]在其中一个实施例中，将所述折光层具有所述微图案的表面与所述玻璃基板压合之前还包括对所述玻璃基板依次进行清洗及表面活化处理的步骤；所述清洗的步骤为:将玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，然后干燥。
[0023]在其中一个实施例中，在所述透明导电层上真空蒸镀形成所述第一空穴注入层之前，还包括将所述阳极层于60V~80°C真空干燥15分钟~30分钟。
[0024]在其中一个实施例中，真空蒸镀形成所述第一空穴注入层的真空度为8 X KT5Pa ~3X 10_4Pa，蒸发速度为0.1A/S~1A/S;
[0025]真空蒸镀形成所述第一空穴传输层的真空度为8X10_5Pa~3 X 10_4Pa，蒸发速度为O」A/s~2 A/s;
[0026]真空蒸镀形成所述第一发光层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为
0.1 A/s~I A/s;
[0027]真空蒸镀形成所述第一电子传输层的真空度为8X10_5Pa~3 X 10_4Pa，蒸发速度为 0.lA/s ~2A/s;
[0028]真空蒸镀形成所述电荷产生层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为
0.1 A/s~I A/s;
[0029]真空蒸镀形成所述第二空穴注入层的真空度为8X10_5Pa~3 X 10_4Pa，蒸发速度为 0.1 A/s ~I A/s;
[0030]真空蒸镀形成所述第二空穴传输层的真空度为8X10_5Pa~3 X 10_4Pa，蒸发速度为 0.1A/S ~2A/S;
[0031]真空蒸镀形成所述红光发光层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为
0.1 A/s~I A/s;
[0032]真空蒸镀形成所述绿光发光层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为
0.1A/s~iA/s；
[0033]真空蒸镀形成所述第二电子传输层的真空度为8X10_5Pa~3 X 10_4Pa，蒸发速度为 0.1 A/s ~2 A/s;
[0034]真空蒸镀形成所述电子注入层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为0.lA/s~2A/s;及
[0035]真空蒸镀形成所述阴极层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为
0.1 A/s~5 A/s ?
[0036] 上述白光有机电致发光器件包括依次层叠的阳极层、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、电子注入层及阴极层，采用的是PIN叠层结构，且阳极层包括依次层叠的玻璃基板、折光层及透明导电层，折光层与玻璃基板相对的表面上设有多个间隔设置的凸起组成的微图案，使得折光层与玻璃基板之间形成多个空隙，从而使得阳极层的中间含空气，有利于增强透明导电层的出光；第一发光层的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料，且第二发光层包括红光发光层及层叠于红光发光层上的绿光发光层，使得整个有机电致发光器件包括了红绿蓝三基色发光层，具有较广的光谱范围，半波峰宽，使得有机电致发光器件具有较高的显色指数；另外，采用这种叠层结构的有机电致发光器件，同等亮度下，电流会减半，使得其具有较低的工作电流；且这种共同掺杂形式的第一发光层，可以提高电子空穴的复合效率，从而有利于提高有机电致发光器件的发光效率，因此，上述白光有机电致发光器件不仅具有较高的显色指数，达到75，还具有较高的发光效率，发光效率可达28.61m/ff,即具有较小的工作电流，即上述白光有机电致发光器件具有较高的显色指数及较小的工作电流。
【专利附图】
【附图说明】
[0037]图1为一实施方式的白光有机电致发光器件的结构示意图；
[0038]图2为一实施方式的白光有机电致发光器件的制备方法的流程图。
【具体实施方式】
[0039]下面主要结合附图及具体实施例对白光有机电致发光器件及其制备方法作进一步详细的说明。
[0040]如图1所不，一实施方式的白光有机电致发光器件100,包括依次层叠的阳极层110、第一空穴注入层120、第一空穴传输层130、第一发光层140、第一电子传输层150、电荷产生层160、第二空穴注入层170、第二空穴传输层180、第二发光层190、第二电子传输层210、电子注入层220及阴极层230。
[0041]阳极层110包括依次层叠的玻璃基板112、折光层114及透明导电层116。玻璃基板112的材料可以为本领域常用的基板材料，优选为铟锡氧化物玻璃(ΙΤ0)。优选的，玻璃基板112的厚度为100纳米。折光层114的材料为折射率为1.7~1.9的透明塑料膜，例如，透明塑料膜可以为聚氨酯塑料膜(PU)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或聚酰亚胺(PI)。具有上述折光率的折光层114具有高的折光指数，能够增强出光。折光层114与玻璃基板112相对的表面上设有多个间隔设置的凸起组成的微图案1142，使得折光层114与玻璃基板112之间形成多个空隙1144。折光层114具有微图案1142的表面与玻璃基板112贴合后，凸起与玻璃基板112相抵接，使相邻两个凸起之间形成空隙，从而可以达到增强出光的作用。优选的，每个凸起的宽度为5微米~20微米，高度为5微米~20微米，且相邻两个凸起之间的距离为5微米~20微米，从而具有较好的出光效果。透明导电层116的材料可以为本领域常用的透明的具有导电性能的材料，优选为铟锡氧化物(ΙΤ0)、铝锌氧化物(AZO)及铟锌氧化物(IZO)中的一种。
[0042]第一空穴注入层120层叠于透明导电层116上。其中，第一空穴注入层120的材料包括第一空穴传输材料及掺杂于第一空穴传输材料中的第一 P型掺杂剂，且第一 P型掺杂剂与第一空穴传输材料的质量比为0.25~0.35:1。第一空穴传输材料为N，N’ - 二苯基-N, N，- 二 (1-萘基)-1, I，-联苯-4，4’ - 二胺(NPB)、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’ - 二(9-咔唑)联苯(CBP)、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺(TPD)及1，1- 二 [4-[N，N’ - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)中的一种；第一 P型掺杂剂为三氧化钥(Mo03)、三氧化鹤(W03)、五氧化二fL (V2O5)及三氧化铼(ReO3)中的一种。
[0043]优选的，第一空穴注入层120的厚度为10纳米~15纳米。
[0044]第一空穴传输层130的材料选自N，N’-二苯基-N，N’-二(1_萘基)_1，1'-联苯-4，4’ - 二胺(NPB)、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’ - 二(9-咔唑)联苯(CBP)、N，N’-:(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯二胺(TPD)及 1，1-二 [4-[N，N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)中的一种。
[0045]优选的，第一空穴传输层130的厚度为30纳米~50纳米。
[0046]第一发光层140的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料，蓝光客体材料与蓝光主体材料的质量比为0.05~0.2:1 ;电荷产生材料与蓝光主体材料的质量比为0.05~0.1:1 ;蓝光主体材料选自4，4’-二(9-咔唑)联苯(08?)、9，9’-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、9-(4-叔丁苯基)-3,6-双(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)、2，6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)、3, 5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)批啶(35DCzPPY)及1,4—双(三苯基硅)苯(UGH2)中的一种；蓝光客体材料选自双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)、双(4，6- 二氟苯基吡啶)_四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6)、三(2-(4’，6’ - 二氟-5’ -氰基)苯基吡啶-N，C2’ )合铱(FCNIr)、双(4，6- 二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)_5_(吡啶-2-基)-1, 2，4-三唑)合铱(FIrtaz)及双(4，6-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合铱(FIrM)中的一种；电荷产生材料选自三氧化钥(Mo03)、三氧化钨(W03)、五氧化二钒(V2O5)及三氧化铼(ReO3)中的一种。
[0047]第一发光层140的材料米用上述蓝光客体材料与上述电荷产生材料共同掺杂于上述蓝光主体材料形成的材料，上述蓝光主体材料的HOMO或LUMO能极差为0.3eV左右，且上述蓝光主体材料的三线态能级差为0.5eV左右，上述电荷产生材料为双极性材料，能够提高电子空穴复合几率，因此，第一发光层140的材料采用上述蓝光客体材料与上述电荷产生材料共同掺杂于上述蓝光主体材料形成的材料，可以提高电子空穴的复合效率。
[0048]第一发光层140的材料中蓝光客体材料与蓝光主体材料的质量比为0.05~0.2:1，能够提高能量的转移；电荷产生材料与蓝光主体材料的质量比为0.05~0.1:1，这个比例的电荷掺杂材料有助于提高电子空穴的复合。
[0049]优选的，第一发光层140的厚度为5纳米~15纳米。
[0050]第一电子传输层150层叠于第一发光层140上。第一电子传输层150的材料选自4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、4, 7 一二苯基一 1，10 一邻菲罗啉(BCP)、4_联苯酚基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝(BAlq)、8-羟基喹啉铝(Alq3)、3-(联苯-4-基)-5_ (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑_2_基)苯(TPBI)中的一种。
[0051]优选的，第一电子传输层150的厚度为10纳米~60纳米。
[0052]电荷产生层160的材料为三氧化钥(Mo03)、三氧化钨(W03)、五氧化二钒(V2O5)及三氧化铼(ReO3)中的一种。这些材料为双极性的材料，使用这些材料的电荷产生层160也具有双极性。
[0053]优选的，电荷产生层160的厚度为20纳米~40纳米。
[0054]第二空穴注入层170的材料包括第二空穴传输材料及掺杂于第二空穴传输材料中的第二 P型掺杂剂，且第二 P型掺杂剂与第二空穴传输材料的质量比为0.25~0.35:1。第二空穴传输材料选自N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-联苯-4，4’ - 二胺(NPB)、4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’-二(9-咔唑)联苯(CBP)、N, N’- 二(3-甲基苯基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺(TPD)及1，1- 二 [4-[N，N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)中的一种；第二 P型掺杂剂选自三氧化钥(Mo03)、三氧化钨(W03)、五氧化二钒(V2O5)及三氧化铼(ReO3)中的一种。
[0055]优选的，第二空穴注入层170的厚度为10纳米~15纳米。
[0056]第二空穴传输层180的材料选自N，N’-二苯基-N，N’-二(1-萘基)_1，1-联苯-4，4’ - 二胺(NPB)、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、4，4’ -二(9-咔唑)联苯(CBP)、N，N’-:(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯二胺(TPD)及 1，1-二[4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)中的一种。
[0057]优选的，第二空穴传输层180的厚度为30纳米~50纳米。
[0058]第二发光层190包括红光发光层192及层叠于红光发光层192上的绿光发光层194,且红光发光层192层叠于第二空穴传输层180上。红光发光层192的材料包括红光主体材料及掺杂于红光主体材料中的红光客体材料，红光客体材料与红光主体材料的质量比为0.005~0.02:1 ;红光主体材料选自4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4，4’_ 二(9-咔唑)联苯(CBP)、N, N，-二(3-甲基苯基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺(TH))、1，1- 二 [4-[N，N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)及9，10-双(1-萘基)蒽(ADN)中的一种；红光客体材料选自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir(MDQ)2(acac))、二 [2-苯基喹啉基)_N，C2](乙酰丙酮)合铱(III) (PQIr)、二 [N-异丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合铱(111)((fbi)2Ir (acac))、二 [2_(2_ 氟苯基)-1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合铱(III)((F-BT)2Ir (acac))、二(2_苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合铱(III) (Ir (btp)2(acac))及三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(Piq)3)中的一种。绿光发光层194的材料包括绿光主体材料及掺杂于绿光主体材料中的绿光客体材料，绿光客体材料与绿光主体材料的质量比为0.02~0.1:1 ;绿光主体材料选自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9，9’ -(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4，4’_ 二(9-咔唑)联苯(CBP)、N, N’- 二(3-甲基苯基)-N, N’-二苯基-4，4’-联苯二胺(TH))、1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)及9，10-双(1-萘基)蒽(ADN)中的一种；绿光客体材料选自三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡唳)铱(Ir (ppy) 2 (acac))及三[2_(对甲苯基)批唳]合铱(III) (Ir(mppy)3)中的一种。
[0059]优选的，红光发光层192的厚度为10纳米~30纳米；绿光发光层194的厚度为10纳米~30纳米。
[0060]第二电子传输层210层叠于绿光发光层194上。第二电子传输层210的材料选自4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、4, 7 一二苯基一 1，10 一邻菲罗啉(BCP)、4_联苯酚基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝(BAlq)、8-羟基喹啉铝(Alq3)、3-(联苯-4-基)-5_ (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑_2_基)苯(TPBI)中的一种。
[0061]优选的，第二电子传输层210的厚度为10纳米~60纳米。
[0062]电子注入层220的材料包括电子传输材料及掺杂于电子传输材料中的η型掺杂剂，η型掺杂剂与电子传输材料的质量比为0.25~0.35:1 ;电子传输材料为4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、4，7—二苯基一 1，10—邻菲罗啉(BCP)、4_联苯酚基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝(BAlq)、8_羟基喹啉铝(Alq3)、3_ (联苯_4_基)_5_ (4_叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1, 2，4-三唑(TAZ)及I, 3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)中的一种；n型掺杂剂为碳酸铯(Cs2C03)、氟化铯(CsF)、叠氮化铯(CsN3)、碳酸锂(Li2C03)、氟化锂(LiF)及氧化锂(Li2O)中的一种。
[0063]优选的，电子注入层220的厚度为20纳米?40纳米
[0064]阴极层230的材料为银(Ag)、铝(Al)及金(Au)中的一种。
[0065]优选的，阴极层230的厚度为50纳米?200纳米。
[0066]上述白光有机电致发光器件100包括依次层叠的阳极层110、第一空穴注入层120、第一空穴传输层130、第一发光层140、第一电子传输层150、电荷产生层160、第二空穴注入层170、第二空穴传输层180、第二发光层190、第二电子传输层210、电子注入层220及阴极层230，采用的是PIN叠层结构，且阳极层110包括依次层叠的玻璃基板112、折光层114及透明导电层116，折光层114与玻璃基板112相对的表面上设有多个间隔设置的凸起组成的微图案1142，使得折光层114与玻璃基板112之间形成多个空隙1144，从而使得阳极层110的中间含空气，有利于增强透明导电层116的出光；第一发光层140的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料，且第二发光层190包括红光发光层192及层叠于红光发光层192上的绿光发光层194，使得整个有机电致发光器件100包括了红绿蓝三基色发光层，具有较广的光谱范围，半波峰宽，使得有机电致发光器件100具有较高的显色指数；另外，采用这种叠层结构的有机电致发光器件100，同等亮度下，电流会减半，使得其具有较低的工作电流；且这种共同掺杂形式的第一发光层140,可以提闻电子空穴的复合效率,从而有利于提闻有机电致发光器件100的发光效率，因此，上述白光有机电致发光器件100不仅具有较高的显色指数，达到75，还具有较高的发光效率，发光效率可达28.61m/ff,即具有较小的工作电流，即上述白光有机电致发光器件100具有较高的显色指数及较小的工作电流，有利于增加白光有机电致发光器件100的使用寿命。
[0067]如图2所示，一实施方式的白光有机电致发光器件的制备方法，包括如下步骤:
[0068]步骤S310:在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，将折光层具有微图案的表面与玻璃基板压合，然后在折光层的另一表面上沉积形成透明导电层，得到阳极层，其中，折光层与玻璃基板之间形成多个空隙。
[0069]优选的,将折光层具有微图案的表面与玻璃基板压合之前还包括对玻璃基板依次进行清洗及表面活化处理的步骤；清洗的步骤为:将玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，然后干燥。在具体的实施例中，每次清洗5分钟，停止5分钟，分别重复3次，然后再用烘箱烘干。通过对清洗后的玻璃基板进行表面活化处理，可以增加玻璃基板表面的含氧量，提高玻璃基板表面的功函数。
[0070]优选的，在透明导电层上真空蒸镀形成第一空穴注入层之前，还包括将阳极层于60°C?80°C真空干燥15分钟?30分钟，从而减少剩余的水及气体。
[0071]步骤S320:在透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层。
[0072]优选的，真空蒸镀形成第一空穴注入层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为 0.1 A/s ?I A/s。
[0073]优选的，真空蒸镀形成第一空穴传输层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为0.lA/s?2人/S。
[0074]步骤S330:在第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层；其中，第一发光层的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料，蓝光客体材料与蓝光主体材料的质量比为0.05?0.2:1 ;电荷产生材料与蓝光主体材料的质量比为0.05?0.1:1 ;蓝光主体材料选自4，4’-二(9-咔唑)联苯(08卩)、9，9’-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、9-(4-叔丁苯基)-3,6-双(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)、2，6-双(3- (9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)、3, 5-双(3- (9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(3?CzPPY)及1,4—双(三苯基硅)苯(UGH2)中的一种；蓝光客体材料选自双(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)、双(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6)、三(2- (4’，6’-二氟-5’-氰基)苯基吡啶-N，C2’)合铱(FCNIr)、双(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4-三唑)合铱(FIrtaz )及双(4，6- 二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合铱(FIrM)中的一种；电荷产生材料选自三氧化钥(MoO3)、三氧化鹤(WO3)、五氧化二fL (V2O5)及三氧化铼(ReO3)中的一种。
[0075]优选的，真空蒸镀形成第一发光层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为
0.1 A/s ?I A/s。
[0076]步骤S340:在第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层。
[0077]优选的，真空蒸镀形成第一电子传输层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为0.1 A/S?2人/S。
[0078]优选的，真空蒸镀形成电荷产生层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为
0.1 A/s ?I A/s。
[0079]优选的，真空蒸镀形成第二空穴注入层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为0.1A/sA/s。
[0080]优选的，真空蒸镀形成第二空穴传输层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为 0.lA/s ?2A/S。
[0081]步骤S350:在第二空穴传输层上形成第二发光层，第二发光层包括红光发光层及层叠于红光发光层上的绿光发光层，红光发光层形成于第二空穴传输层上，且红光发光层与绿光发光层均由真空蒸镀制备。
[0082]优选的，真空蒸镀形成红光发光层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为
0.1 A/s ?I A/s。
[0083]优选的，真空蒸镀形成绿光发光层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为
0.1 A/s?I A/s。
[0084]步骤S360:在绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件。
[0085]优选的，真空蒸镀形成第二电子传输层的真空度为8X 10_5Pa?3X 10_4Pa，蒸发速度为 0.lA/s ?2A/S。
[0086]优选的，真空蒸镀形成电子注入层的真空度为8 X 1-5Pa?3 X 10_4Pa，蒸发速度为
0.lA/s~2A/so
[0087]优选的，真空蒸镀形成阴极层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为
0.I A/s~5 A/s。
[0088]上述白光有机电致发光器件的制备方法简单，容易操作，且制备出的白光有机电致发光器件具有较高的显色指数及较小的工作电流，有利于产业化生产。
[0089]以下为具体实施例部分:
[0090]实施例1
[0091]本实施例的白光有机电致发光器件的结构为:IT0/PU/1Τ0/ΝΡΒ: Μο03/ΝΡΒ/CBP: Firpic: Mo03/Bphen/Mo03/NPB:Mo03/NPB/TC TA:1r (MDQ) 2 (acac) /TCTA:1r (ppy) JBphen/Bphen:Cs2CO3/Ag。
[0092]该实施例的白光有机电致发光器件的制备如下:
[0093](I)将厚度为100纳米的ITO玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，每次清洗5分钟，停止5分钟，分别重复3次，然后用烘箱烘干，将烘干后的玻璃基板进行表面活化处理；在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，每个凸起的宽度为5微米，高度为5微米，相邻两个凸起之间的距离为5微米；将折光层具有微图案的表面与ITO玻璃基板压合,折光层与玻璃基板之间形成多个空隙；然后在折光层的另一表面上沉积形成铟锡氧化物(ITO)透明导电层，得到阳极层，将阳极层于80°C真空干燥15分钟； 其中，折光层的材料为聚氨酯塑料膜(PU)，则阳极层表示为:IT0/PU/IT0。
[0094](2)在透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层:第一空穴注入层的材料为三氧化钥(MoO3)掺杂的N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’ -联苯-4，4’ - 二胺(NPB)，表示为:NPB = MoO3，其中，三氧化钥(MoO3)与 N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二(1-萘基)_1，1'-联苯_4，4’-=K(NPB)的质量比为0.3:1，第一空穴注入层的厚度为12.5纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为0.5A/S;第一空穴传输层的材料为N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-联苯_4，4’ - 二胺(NPB)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为IA/S
[0095](3)在第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层:第一发光层的材料为双(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)与三氧化钥(MoO3)共同掺杂的4，4’ - 二(9-咔唑)联苯(CBP)，表示为CBP:Firpic = MoO3，其中，双(4，6-二氟苯基吡啶-N, C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)与4，4’-二(9-咔唑)联苯(CBP)的质量比为0.125:1，三氧化钥(MoO3)与4，4’ -二(9-咔唑)联苯(CBP)的质量比为0.075:1，第一发光层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为5父10_%，蒸发速度为0.5人/5。
[0096](4)在第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层:第一电子传输层的材料为4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen),厚度为35纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10_5Pa，蒸发速度为lA/s;电荷产生层的材料为三氧化钥(MoO3),厚度为17.5纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为0.5A/S；第二空穴注入层的材料为三氧化钥(MoO3)掺杂的N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’ -联苯-4，4’ - 二胺(NPB)，表示为:NPB = MoO3，其中，三氧化钥(MoO3)与 N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二(1-萘基)_1，1'-联苯_4，4’-=K(NPB)的质量比为0.3:1，第二空穴注入层的厚度为12.5纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为0.5A/S；第二空穴传输层的材料为N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-联苯-4，4’ - 二胺(NPB)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为5乂10-%，蒸发速度为1人/8。
[0097](5)在第二空穴传输层上形成第二发光层,第二发光层包括红光发光层及层叠于红光发光层上的绿光发光层，红光发光层形成于第二空穴传输层上，且红光发光层与绿光发光层均由真空蒸镀制备:红光发光层的材料为二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir (MDQ) 2 (acac))掺杂的4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示为:TCTA:1r(MDQ)2(acac)，其中，二(2-甲基-二苯基[f, h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir (MDQ)2(acac))与4，4’，4’三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)的质量比为0.01: 1，红光发光层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为5X 10_5Pa，蒸发速度为0.5人/s;绿光发光层的材料为三(2-苯基吡啶)合铱(Ir (ppy)3)掺杂的4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示为:TCTA:1r (ppy)3，其中，三(2-苯基吡啶)合铱(Ir (ppy) 3)与 4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)的质量比为0.06:1，绿光发光层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为0.5A/S ;则第二发光层表示为:TCTA:1r (MDQ)2(acac)/TCTA:1r (ppy) 3。
[0098]( 6 )在绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件:第二电子传输层的材料为4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen),
厚度为35纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为I人/s;电子注入层的材料为碳酸铯(Cs2CO3)掺杂的4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)，表示为=BpheniCs2CO3,其中，碳酸铯(Cs2CO3)与4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)质量比为0.3:1，电子注入层的厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为lA/s;阴极层的材料为银(Ag)，厚度为125纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为3A/S。得到本实施例的结构为 IT0/PU/IT0/NPB:Mo03/NPB/CBP:Firpic:Mo03/Bphen/Mo03/NPB:Mo03/NPB/TCTA:1r (MDQ) 2 (acac) /TCTA:1r (ppy) 3/Bphen/Bphen: Cs2CO3/Ag 的白光有机电致发光器件。其中，斜杆“/”表示层状结构，NPB = MoO3及CBP:Firpic = MoO3等中的冒号“:”表示掺杂混合，下同。本实施例制备的白光有机电致发光器件在lOOOcd/m2下的流明效率及显色指数见表1。
[0099]实施例2
[0100]本实施例的白光有机电致发光器件的结构为:ITO/PU/AZO/TCTA: W03/TCTA/mCP:FIr6: V205/BCP/V205/TCTA: W03/TCTA/mC P: PQIr/mCP:1r (ppy) 2 (acac) /BCP/BCP: CsF/Al。
[0101]该实施例的白光有机电致发光器件的制备如下:
[0102](1)将厚度为100纳米的ITO玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，每次清洗5分钟，停止5分钟，分别重复3次，然后用烘箱烘干，将烘干后的玻璃基板进行表面活化处理；在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，每个凸起的宽度为10微米，高度为10微米，相邻两个凸起之间的距离为10微米；将折光层具有微图案的表面与ITO玻璃基板压合，折光层与玻璃基板之间形成多个空隙；然后在折光层的另一表面上沉积形成铝锌氧化物(AZO)透明导电层，得到阳极层，将阳极层于80°C真空干燥15分钟；其中，折光层的材料为聚氨酯塑料膜(PU)，则阳极层表示为:IT0/PU/AZ0。
[0103](2)在透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层:第一空穴注入层的材料为三氧化钨(WO3)掺杂的4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示为:TCTA = WO3，其中，三氧化钨(WO3)与4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)质量比为0.25:1，第一空穴注入层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为0.1A/S；第一空穴传输层的材料为4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为0.1人/S。
[0104](3)在第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层:第一发光层的材料为双(4，6- 二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6)与五氧化二钒(V2O5)共同掺杂的9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)，表示为 mCP:FIr6:V205，其中，双(4，6- 二氟苯基吡啶)_四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6)与9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)的质量比为0.05:1，五氧化二钒(V2O5)与9，9’-(1，3_苯基)二-9H-咔唑(mCP)的质量比为0.05:1，第一发光层的厚度为5纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为0.1人/S。
[0105](4)在第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层:第一电子传输层的材料为4，7 —二苯基一 1，10 一邻菲罗啉(BCP)，厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为5父10_中&，蒸发速度为0.11/3;电荷产生层的材料为五氧化二钒(V2O5),厚度为5纳米，真空蒸镀的真空度为5父10-中&，蒸发速度为0.1人仏;第二空穴注入层的材料为三氧化钨(WO3)掺杂的4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，表示为:1'0^:103，其中，三氧化钨(103)与4，4’，4’’-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)的质量比为0.25:1，第二空穴注入层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为0.1A/S；第二空穴传输层的材料为4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)，厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为0.lA/s。
[0106](5)在第二空穴传输层上形成第二发光层,第二发光层包括红光发光层及层叠于红光发光层上的绿光发光层，红光发光层形成于第二空穴传输层上，且红光发光层与绿光发光层均由真空蒸镀制备:红光发光层的材料为二 [2-苯基喹啉基)-N, C2](乙酰丙酮)合铱(III) (PQIr)掺杂的 9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)，表示为:mCP:PQIr，其中，二[2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合铱(III) (PQIr)与9，9’-(1，3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)的质量比为0.005:1，红光发光层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为5X 10_5Pa，蒸发速度为0.1人/S:绿光发光层的材料为乙酰丙酮酸二( 2-苯基吡啶)铱(Ir (ppy) 2 (acac))掺杂的9，9’ -(1，3-苯基)二 -9H-咔唑(mCP)，表示为:mCP:1r (ppy)2(acac)，其中，乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱(Ir (ppy)2 (acac))与9，9’-(I, 3_苯基)二 -9H-咔唑(mCP)的质量比为0.02: 1，绿光发光层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10_5Pa，蒸发速度为0.1 A/s;贝1J第二发光层表示为:mCP: PQIr/mCP:1r (ppy) 2 (acac)。
[0107] (6)在绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件:第二电子传输层的材料为4，7 一二苯基一 1，10 一邻菲罗啉(BCP)，厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为5父10_^，蒸发速度为0.1人/3;电子注入层的材料为氟化铯(CsF)掺杂的4，7 —二苯基一 1，10 一邻菲罗啉(BCP)，表示为:BCP:CsF，其中，氟化铯(CsF)与4，7 —二苯基一 1，10 一邻菲罗啉(BCP)质量比为0.25:1,电子注入层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为0.1人/S;阴极层的材料为铝
(Al),厚度为50纳米，真空蒸镀的真空度为5X 10_5Pa，蒸发速度为0.lA/s。得到本实施例的结构为 ITO/PU/AZO/TCTA:TO3/TCTA/mCP:FIr6:V205/BCP/V205/TCTA:TO3/TCTA/mC P:PQIr/mCP:1r (ppy) 2 (acac) /BCP/BCP: CsF/Al的白光有机电致发光器件。本实施例制备的白光有机电致发光器件在lOOOcd/m2下的流明效率及显色指数见表1。
[0108]实施例3
[0109]本实施例的白光有机电致发光器件的结构为:IT0/PEN/IZ0/CBP: V205/CBP/CzS1: FCNIr: ff03/BAlq/ff03/CBP: V205/CBP/CBP: (f bi) 2Ir (acac) /CBP:1r (mppy) 3/BAlq/BAlq: CsN3/Au。
[0110]该实施例的白光有机电致发光器件的制备如下:
[0111](1)将厚度为100纳米的ITO玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，每次清洗5分钟，停止5分钟，分别重复3次，然后用烘箱烘干，将烘干后的玻璃基板进行表面活化处理；在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，每个凸起的宽度为15微米，高度为15微米，相邻两个凸起之间的距离为15微米；将折光层具有微图案的表面与ITO玻璃基板压合，折光层与玻璃基板之间形成多个空隙；然后在折光层的另一表面上沉积形成铟锌氧化物(IZO)透明导电层，得到阳极层，将阳极层于60°C真空干燥30分钟；其中，折光层的材料为聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，则阳极层表示为:ΙΤ0/PEN/IZO。
[0112] (2)在透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层:第一空穴注入层的材料为五氧化二钒(V2O5)掺杂的4，4’-二(9-咔唑)联苯(CBP)，表示为:CBP = V2O5，其中，五氧化二钒(V2O5)与4，4’-二(9-咔唑)联苯(CBP)质量比为0.35:1，第一空穴注入层的厚度为15纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为lA/s;第一空穴传输层的材料为4，4’ -二(9-咔唑)联苯(CBP)，厚度为50纳米，真空蒸镀的真空度为
5父10-%，蒸发速度为2^8。
[0113](3)在第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层:第一发光层的材料为三(2- (4’，6’-二氟-5’-氰基)苯基吡啶_N，C2，)合铱(FCNIr)与三氧化钨(WO3)共同掺杂的9-(4-叔丁苯基)-3，6-双(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)，表示为CzS1:FCNIr: WO3,其中，三(2- (4’，6’-二氟-5’-氰基)苯基吡啶_N，C2’ )合铱(FCNIr)与9-(4-叔丁苯基)-3，6-双(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi )的质量比为0.2:1，三氧化钨(WO3)与9- (4-叔丁苯基)-3，6_双(三苯基硅)-9H-咔唑(CzSi)的质量比为0.1:1，第一发光层的厚度为15纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为lA/s;则第一发光层表示为:CzS1:FCNIr:W03o
[0114](4)在第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层:第一电子传输层的材料为4-联苯酹基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝(BAlq)，厚度为60纳米，真空蒸镀的真空度为5 X W5Pa,蒸发速度为2A/S；电荷产生层的材料为三氧化钨(WO3),厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为lA/s;第二空穴注入层的材料为五氧化二钒(V2O5)掺杂的4，4’ -二(9-咔唑)联苯(CBP)，表示为:CBP:V205，其中，五氧化二钒(V2O5)与4，4’-二(9-咔唑)联苯(CBP)的质量比为0.35:1，第二空穴注入层的厚度为15纳米，真空蒸镀的真空度为5X 10_5Pa，蒸发速度为lA/s;第二空穴传输层的材料为4，4’ - 二(9-咔唑)联苯(CBP)，厚度为50纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为2A/S。
[0115](5)在第二空穴传输层上形成第二发光层,第二发光层包括红光发光层及层叠于红光发光层上的绿光发光层，红光发光层形成于第二空穴传输层上，且红光发光层与绿光发光层均由真空蒸镀制备:红光发光层的材料为二 [N-异丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合铱(III) ((fbi)2Ir (acac))掺杂的4，4’- 二(9-咔唑)联苯(CBP)，表示为:CBP: (fbi)2Ir(acac)，其中，二 [N-异丙基_2-(4_氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合铱(III) ((fbi)2Ir (acac))与4，4’ -二 (9-咔唑)联苯(CBP)的质量比为0.02:1，红光发光层的厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10_5Pa，蒸发速度为IA/S;绿光发光层的材料为三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III) (Ir (mppy)3)掺杂的4，4’-二(9-咔唑)联苯(CBP)，表示为:CBP:1r (mppy)3，其中，三[2_(对甲苯基)吡啶]合铱(III) (Ir (mppy)3)与 4，4’- 二(9-咔唑)联苯(CBP)的质量比为0.1:1，绿光发光层的厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10_5Pa，蒸发速度为 1A/S;则第二发光层表示为:CBP: (fbi)2Ir (acac) /CBP:1r (mppy) 3。
[0116](6)在绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件:第二电子传输层的材料为4-联苯酚基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝(BAlq)， 厚度为60纳米，真空蒸镀的真空度为5\10邛&，蒸发速度为21/8;
电子注入层的材料为叠氮化铯(CsN3)掺杂的4-联苯酚基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝(BAlq)，表示为:BAlq:CsN3，其中，叠氮化铯(CsN3)与4_联苯酚基一二(2_甲基_8_羟基喹啉)合铝(BAlq)质量比为0.35:1，电子注入层的厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为5父10_午&，蒸发速度为2^8;阴极层的材料为金(411)，厚度为200纳米，真空蒸镀的真空度为5父10_%1，蒸发速度为51/3 。得到本实施例的结构为IT0/PEN/IZ0/CBP = V2O5/CBP/CzS1:FCNIr:ff03/BAlq/ff03/CBP: V205/CBP/CBP: (f bi)2Ir (acac) /CBP:1r (mppy) JBAlq/BAlq:CsN3/Au的白光有机电致发光器件。本实施例制备的白光有机电致发光器件在1000cd/m2下的流明效率及显色指数见表1。
[0117]实施例4
[0118]本实施例的白光有机电致发光器件的结构为:IT0/PI/IT0/Tro = ReO3/TPD/26DCzPPY: FIrtaz:Re03/Alq3/Re03/TPD:Re03/TPD/TP D: (F-BT)2Ir (acac) /TPD:1r (ppy) 3/Alq3/Alq3:Li2C03/Ag。
[0119]该实施例的白光有机电致发光器件的制备如下:
[0120](I)将厚度为100纳米的ITO玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，每次清洗5分钟，停止5分钟，分别重复3次，然后用烘箱烘干，将烘干后的玻璃基板进行表面活化处理；在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，每个凸起的宽度为20微米，高度为20微米，相邻两个凸起之间的距离为20微米；将折光层具有微图案的表面与ITO玻璃基板压合，折光层与玻璃基板之间形成多个空隙；然后在折光层的另一表面上沉积形成铟锡氧化物(ITO)透明导电层，得到阳极层，将阳极层于真空中70°C干燥20分钟；其中，折光层的材料为聚酰亚胺(PI)，则阳极层表示为:ΙΤ0/ΡΙ/ΙΤ0。
[0121](2)在透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层:第一空穴注入层的材料为三氧化铼(ReO3)掺杂的N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯二胺(TPD)，表示为:TPD = ReO3，其中，三氧化铼(ReO3)与N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-联苯二胺(TPD)质量比为0.3:1，第一空穴注入层的厚度为13纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10?,蒸发速度为0.5人/S;第一空穴传输层的材料为N，N’ - 二(3-甲基苯基)-N, N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺(TPD)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10_5Pa，蒸发速度为lA/s。
[0122](3)在第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层:第一发光层的材料为双(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4_三唑)合铱(FIrtaz)与三氧化铼(ReO3)共同掺杂的2，6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)，表示为26DCzPPY:FIrtaz:Re03，其中，双(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(批啶-2-基)-1，2，4_三唑)合铱(FIrtaz)与2，6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)的质量比为0.12:1，三氧化铼(ReO3)与2，6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(26DCzPPY)的质量比为0.07:1，第一发光层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为
5 X 10_5Pa，蒸发速度为 0.5A/S。
[0123](4)在第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层:第一电子传输层的材料为8-羟基喹啉铝(Alq3),厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为5\10_午&，蒸发速度为11/8;电荷产生层的材料为三氧化铼(ReO3)，厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10_5Pa，蒸发速度为0.5人/S:第二空穴注入层的材料为三氧化铼(ReO3)掺杂的N，N’ - 二(3-甲基苯基)-N，N’ - 二苯基-4，4’ -联苯二胺(TPD)，表示为:TPD:Re03，其中，三氧化铼(ReO3)与N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-联苯二胺(TH))的质量比为0.3:1，第二空穴注入层的厚度为12纳米，真空蒸镀的真空度为5X 10_5Pa，蒸发速度为0.5人/S;第二空穴传输层的材料为N，N’ - 二(3-甲基苯基)-N，N’ - 二苯基-4，4’-联苯二胺(TH))，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为
lA/s,
[0124](5)在第二空穴传输层上形成第二发光层,第二发光层包括红光发光层及层叠于红光发光层上的绿光发光层，红光发光层形成于第二空穴传输层上，且红光发光层与绿光发光层均由真空蒸镀制备:红光发光层的材料为二 [2-(2-氟苯基)_1，3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合铱(III) ((F-BT)2Ir (acac))掺杂的 N，N’-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’ -联苯二胺(TPD)，表示为:TPD: (F-BT)2Ir (acac)，其中，二 [2- (2-氟苯基)-1,3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合铱(III) ((F-BT)2Ir (acac))与 N，N，-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯二胺(TH))的质量比为0.01:1，红光发光层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为5X 10_5Pa，蒸发速度为0.5A/S;绿光发光层的材料为三(2-苯基吡啶)合铱(Ir (ppy)3)掺杂的N，N’-二(3-甲基苯基)-N, N’- 二苯基-4，4’-联苯二胺(TH))，表示为:!^):11'(--7)3，其中，三(2-苯基吡啶)合铱(11'(--7)3)与队^-二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯二胺(TH))的质量比为0.05:1，绿光发光层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为5 X 10_5Pa，蒸发速度为0.5人/S ;则第二发光层表示为:TPD: (F-BT) 2Ir (acac) /TPD:1r (ppy) 3。
[0125](6)在绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件:第二电子传输层的材料为8-羟基喹啉铝(Alq3)，厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为lA/s;电子注入层的材料为碳酸锂(Li2CO3)掺杂的8-羟基喹啉铝(Alq3)，表示为:Alq3:Li2C03，其中，碳酸锂(Li2CO3)与8-羟基喹啉铝(Alq3)的质量比为0.3:1，电子注入层的厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为5X 10_5Pa，蒸发速度为lA/s;阴极层的材料为银(Ag)，厚度为100纳米，真空蒸镀的真空度为5X10_5Pa，蒸发速度为2A/S 。得到本实施例的结构为ΙΤ0/ΡΙ/ΙΤ0/TPD: Re03/TPD/26DCzPPY: FIrtaz: Re03/Alq3/Re03/TPD: Re03/TPD/TP D: (F-BT) 2Ir (acac) /TH):1r (ppy)3/Alq3/Alq3:Li2C03/Ag的白光有机电致发光器件。本实施例制备的白光有机电致发光器件在lOOOcd/m2下的流明效率及显色指数见表1。
[0126]实施例5
[0127]本实施例的白光有机电致发光器件的结构为:IT0/PU/IT0/TAPC = MoO3/TAPC/35DCzPPY: FIrN4: Mo03/TAZ/Mo03/TAPC: Mo03/TAPC/TAPC:1r (btp) 2 (acac) /TAPC:1r (ppy) 2 (ac ac) /TAZ/TAZ: LiF/Al。
[0128]该实施例的白光有机电致发光器件的制备如下:
[0129](I)将厚度为100纳米的ITO玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，每次清洗5分钟，停止5分钟，分别重复3次，然后用烘箱烘干，将烘干后的玻璃基板进行表面活化处理；在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，每个凸起的宽度为11微米，高度为11微米，相邻两个凸起之间的距离为11微米；将折光层具有微图案的表面与ITO玻璃基板压合，折光层与玻璃基板之间形成多个空隙；然后在折光层的另一表面上沉积形成铟锡氧化物(ITO)透明导电层，得到阳极层，将阳极层于80°C真空干燥15分钟；其中，折光层的材料为聚氨酯塑料膜(PU)，则阳极层表示为:IT0/PU/IT0。
[0130](2)在透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层:第一空穴注入层的材料为三氧化钥(MoO3)掺杂的1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)，表示为:TAPC = MoO3，其中，三氧化钥(MoO3)与1，1-二 [4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)的质量比为0.25:1，第一空穴注入层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为8X 10_5Pa，蒸发速度为0.2A/S;第一空穴传输层的材料为1，1-二 [4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为8 X 1-5Pa,蒸发速度为IA/S。
[0131](3)在第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层:第一发光层的材料为双(4，6-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合铱(FIrM)与三氧化钥(MoO3)共同掺杂的 3，5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(3?CzPPY)，表示为 3?CzPPY:FIrN4:Mo03，其中，双(4，6-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合铱(FIrM)与3，5-双(3_(9H_咔唑-9-基)苯基)吡啶(3?CzPPY)的质量比为0.12:1，三氧化钥(MoO3)与3，5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶(3?CzPPY)的质量比为0.07:1，第一发光层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为8 X 10?,蒸发速度为0.5A/S。
[0132](4)在第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层:第一电子传输层的材料为3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为8X 10_5Pa，蒸发速度为lA/s；电荷产生层的材料为三氧化钥(MoO3),厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为8X 10_5Pa，蒸发速度为0.4A/S;第二空穴注入层的材料为三氧化钥(MoO3)掺杂的1，1-二[4-[N，N’_ 二 (P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)，表示为:TAPC = MoO3，其中，三氧化钥(MoO3)与1，1-二 [4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)的质量比为0.28:1，第二空穴注入层的厚度为13纳米，真空蒸镀的真空度为8 X 10?,蒸发速度为0.5人/S;第二空穴传输层的材料为1，1-二 [4-[N，N’-二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为8 X 10_5Pa，蒸发速度为0.5A/S。
[0133](5)在第二空穴传输层上形成第二发光层，第二发光层包括红光发光层及层叠于红光发光层上的绿光发光层，红光发光层形成于第二空穴传输层上，且红光发光层与绿光发光层均由真空蒸镀制备:红光发光层的材料为二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合铱(III) (Ir (btp)2(acac))掺杂的 1，1- 二 [4_[N, N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)，表示为:TAPC:1r(btp)2(acac)，其中，二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合铱(III) (Ir (btp)2(acac))与 1，1- 二 [4-[N, N’ - 二 (p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)的质量比为0.01:1，红光发光层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为8X 10_5Pa，蒸发速度为0.5A/S;绿光发光层的材料为(Ir (ppy)2(acac))掺杂的1，1-二
[4- [N, N’ - 二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)，表示为:TAPC:1r (ppy) 2 (acac)，其中，(Ir (ppy) 2 (acac))与 1，1- 二 [4_ [N, N’ - 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烧(TAPC)的质量比为0.07: 1，绿光发光层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为8 X 10_5Pa，蒸发速度为 0.5A/S；则第二发光层表示为:TAPC:1r (btp) 2 (acac) /TAPC:1r (ppy) 2 (acac)。
[0134](6)在绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件:第二电子传输层的材料为3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)，厚度为50纳米，真空蒸镀的真空度为8X 10_5Pa，
蒸发速度为lA/s；电子注入层的材料为氟化锂(LiF)掺杂的3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)，表示为:TAZ:LiF，其中，氟化锂(LiF)与3_(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)的质量比为0.3:1，电子注入层的厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为8X 10_5Pa，蒸发速度为lA/s；阴极层的材料为铝(Al)，厚度为100纳米，真空蒸镀的真空度为8X10_5Pa，蒸发速度为2A/S。得到本实施例的结构为 ITO/PU/ITO/TAPC: Mo03/TAPC/35DCzPPY: FIrN4: Mo03/TAZ/Mo03/TAPC: MoO3/TAPC/TAPC:1r (btp) 2 (acac) /TAPC:1r (ppy) 2 (acac) /TAZ/TAZ: LiF/Al 的白光有机电致发光器件。本实施例制备的白光有机电致发光器件在lOOOcd/m2下的流明效率及显色指数见表
1
[0135]实施例6
[0136]本实施例的白光有机电致发光器件的结构为:ITO/PU/ITO/NPB: W03/NPB/UGH2: Firpic: V205/TPBI/V205/NPB: W03/NPB/ADN:1 r (piq) 3/ADN:1r (mppy) 3/TPBI/TPB1:Li20/Al。
[0137]该实施例的白光有机电致发光器件的制备如下:
[0138](I)将ITO玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，每次清洗5分钟，停止5分钟，分别重复3次，然后用烘箱烘干，将烘干后的玻璃基板进行表面活化处理；在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，每个凸起的宽度为18微米，高度为18微米，相邻两个凸起之间的距离为18微米；将折光层具有微图案的表面与厚度为100纳米的ITO玻璃基板压合，折光层与玻璃基板之间形成多个空隙；然后在折光层的另一表面上沉积形成铟锡氧化物(ITO)透明导电层，得到阳极层，将阳极层于80°C真空干燥15分钟；其中，折光层的材料为聚氨酯塑料膜(PU)，则阳极层表示为:IT0/PU/IT0。
[0139](2)在透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层:第一空穴注入层的材料为三氧化钨(WO3)掺杂的N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1, I’ -联苯-4，4’ - 二胺(NPB)，表示为:NPB:TO3，其中，三氧化钨(WO3)与N，N’ - 二苯基-N, N’ - 二(1-萘基)_1，I’ -联苯_4，4’ - 二胺(NPB)质量比为0.3:1，第一空穴注入层的厚度为12纳米，真空蒸镀的真空度为3 X 1-4Pa,蒸发速度为0.3A/S;第一空穴传输层的材料为N，N’ - 二苯基-N, N，- 二 (1-萘基)-1, I，-联苯-4，4’ - 二胺(NPB)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为3父10、&，蒸发速度为11/8。
[0140](3)在第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层:第一发光层的材料为双(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)与五氧化二钒(V2O5)共同掺杂的1,4—双(三苯基硅)苯(呢!12)，表示为呢!12:卩1印化:￥205，其中，双(4，6-二氟苯基批啶-N，C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)与1,4—双(三苯基硅)苯(UGH2)的质量比为0.12:1，五氧化二钒(V2O5)与1，4一双(三苯基硅)苯(UGH2)的质量比为0.07:1，第一发光层的厚度为10纳米，真空蒸镀的真空度为3父10、&，蒸发速度为0.51/3。
[0141](4)在第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层:第一电子传输层的材料为1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为3X 10_4Pa，蒸发速度为lA/s；电荷产生层的材料为五氧化二钒(V2O5),厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为3X10_4Pa，蒸发速度为
0.5A/S；第二空穴注入层的材料为三氧化钨(WO3)掺杂的N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’-联苯_4，4’-二胺(NPB)，表示为:NPB: WO3，其中，三氧化钨(WO3)与N，N’-二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1, I’ -联苯-4，4’ - 二胺(NPB)的质量比为0.3: 1，第二空穴注入层的厚度为12纳米，真空蒸镀的真空度为3父10、&，蒸发速度为0.5人/8;第二空穴传输层的材料为N, N’ - 二苯基-N, N’ - 二 (1-萘基)-1, I，-联苯-4，4’ - 二胺(NPB)，厚度为40纳米，真空蒸镀的真空度为3\10、8，蒸发速度为1人/8。
[0142](5)在第二空穴传输层上形成第二发光层,第二发光层包括红光发光层及层叠于红光发光层上的绿光发光层，红光发光层形成于第二空穴传输层上，且红光发光层与绿光发光层均由真空蒸镀制备:红光发光层的材料为三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(piq)3)掺杂的9，10-双(1-萘基)蒽(ADN)，表示为:ADN:1r(piq)3，其中，三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(Piq)3)与9，10-双(1-萘基)蒽(ADN)的质量比为0.01: 1，红光发光层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为3X 10_4Pa，蒸发速度为0.5A/S；绿光发光层的材料为三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III) (Ir (mppy)3)掺杂的9，10-双(1-萘基)蒽(ADN)，表示为:ADN:1r(mppy)3，其中，三[2_(对甲苯基)吡啶]合铱(III) (Ir (mppy)3)与9，10-双(1-萘基)蒽(ADN)的质量比为0.06:1，绿光发光层的厚度为20纳米，真空蒸镀的真空度为3父10_^，蒸发速度为0.5人/8;则第二发光层表示为:ADN:1r(piq)3/ADN:1r(mppy)3。
[0143](6)在绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件:第二电子传输层的材料为1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)，厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为3X10_4Pa，蒸发速度为lA/s;
电子注入层的材料为氧化锂(Li2O)掺杂的1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)，表示为:TPB1:Li20，其中，氧化锂(Li2O)与1,3, 5-H (1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)质量比为0.3:1，电子注入层的厚度为30纳米，真空蒸镀的真空度为3X 10_4Pa，蒸发速度为IA/S；阴极层的材料为铝(Al)，厚度为100纳米，真空蒸镀的真空度为3X10_4Pa，蒸发速度为2A/S。得到本实施例的结构为IT0/PU/IT0/NPB:W03/NPB/UGH2: Firpic: V205/TPBI/V205/NPB: W03/NPB/ADN:1 r (piq) 3/ADN:1r (mppy) 3/TPBI/TPB1:Li20/Al的白光有机电致发光器件。本实施例制备的白光有机电致发光器件在1000cd/m2下的流明效率及显色指数见表1。
[0144]表1表不的是实施例1~实施例6制备的白光有机电致发光器件在1000cd/m2下的流明效率与显色指数的数据。
[0145]表1
[0146]
I实施例1 I实施例2 I实施例3 I实施例4 I实施例5 I实施例6 流明效率(lm/W) 287& 27.5 25?3 24.3 23?2 2L1 显色指数(CRI) 757174737273
[0147]从表1中可以得知,实施例1~实施例6制备的白光有机电致发光器件在100cd/m2下的流明效率至少为21.llm/W，且实施例6制备的白光有机电致发光器件在lOOOcd/m2下的流明效率最大可达28.61m/W，而传统的白光有机电致发光器件在lOOOcd/m2下的流明效率最大可达101m/W，即说明实施例1~实施例6制备的白光有机电致发光器件具有较小的工作电流；且实施例1~实施例6制备的白光有机电致发光器件的显色指数最低为71，且实施例1制备的白光有机电致发光器件的最高可达75,而传统的白光有机电致发光器件的显色指数最大仅有70，说明实施例1?实施例6制备的白光有机电致发光器件的显色指数具有较高的显色指数。
[0148] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【权利要求】
1.一种白光有机电致发光器件，其特征在于，包括依次层叠的阳极层、第一空穴注入层、第一空穴传输层、第一发光层、第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层、第二空穴传输层、第二发光层、第二电子传输层、电子注入层及阴极层，所述阳极层包括依次层叠的玻璃基板、折光层及透明导电层，所述折光层与所述玻璃基板相对的表面上设有由多个间隔设置的凸起组成的微图案，使得所述折光层与所述玻璃基板之间形成多个空隙，所述第一空穴注入层层叠于所述透明导电层上；所述第一发光层的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于所述蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料，所述蓝光客体材料与所述蓝光主体材料的质量比为0.05~0.2:1，所述电荷产生材料与所述蓝光主体材料的质量比为0.05~0.1:1 ;所述蓝光主体材料选自4，4’-二(9-咔唑)联苯、9，9’-(1,3-苯基)二-9H-咔唑、9-(4-叔丁苯基)-3,6-双(三苯基硅)-9!1-咔唑、2，6-双(3_(9H_咔唑-9-基)苯基)吡啶、3，5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶及1，4—双(三苯基硅)苯中的一种；所述蓝光客体材料选自双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双(4，6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱、三(2- (4’，6’-二氟-5’-氰基)苯基吡啶-N，C2’)合铱、双(4，6-二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4_三唑)合铱及双(4，6- 二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合铱中的一种；所述电荷产生材料选自三氧化钥、三氧化钨、五氧化二钒及三氧化铼中的一种；所述第二发光层包括红光发光层及层叠于所述红光发光层上的绿光发光层，所述红光发光层层叠于所述第二空穴传输层上。
2.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述玻璃基板的材料为铟锡氧化物玻璃；所述折光层的材料为折射率为1.7~1.9的透明塑料膜；每个凸起的宽度为5微米~20微米，高度为5微米~20微米，且相邻两个凸起之间的距离为5微米~20微米；所述透 明导电层的材料为铟锡氧化物、铝锌氧化物及铟锌氧化物中的一种。
3.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述红光发光层的材料包括红光主体材料及掺杂于所述红光主体材料中的红光客体材料，所述红光客体材料与所述红光主体材料的质量比为0.005~0.02:1 ;所述绿光发光层包括绿光主体材料及掺杂于所述绿光主体材料中的绿光客体材料，所述绿光客体材料与所述绿光主体材料的质量比为0.02~0.1:1 ;所述红光主体材料及所述绿光主体材料分别选自4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、9，9’ -(1，3-苯基)二-9H-咔唑、4，4’ - 二(9-咔唑)联苯、N, N’ - 二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯二胺、1，1-二 [4-[N，N’-二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷及9，10-双(1-萘基)蒽中的一种；所述红光客体材料选自二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)合铱、二 [2-苯基喹啉基)-N，C2](乙酰丙酮)合铱(III)、二 [N-异丙基-2-(4-氟苯基)苯并咪唑](乙酰丙酮)合铱(III)、二 [2- (2-氟苯基)-1,3-苯并噻唑-N，C2](乙酰丙酮)合铱(III)、二(2-苯并噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)合铱(III)及三(1-苯基-异喹啉)合铱中的一种；所述绿光客体材料选自三(2-苯基吡啶)合铱、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱及三[2-(对甲苯基)吡啶]合铱(III)中的一种。
4.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述第一发光层的厚度为5纳米~15纳米；所述红光发光层的厚度为10纳米~30纳米；所述绿光发光层的厚度为10纳米~30纳米。
5.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述第一空穴注入层的材料包括第一空穴传输材料及掺杂于所述第一空穴传输材料中的第一P型掺杂剂，且所述第一 P型掺杂剂与所述第一空穴传输材料的质量比为0.25~0.35:1 ;所述第二空穴注入层的材料包括第二空穴传输材料及掺杂于所述第二空穴传输材料中的第二 P型掺杂剂，且所述第二 P型掺杂剂与所述第二空穴传输材料的质量比为0.25~0.35:1 ;所述第一空穴传输材料与所述第二空穴传输材料分别选自N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1, I’ -联苯-4，4’ - 二胺、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、4，4’ - 二(9-咔唑)联苯、N，N’ - 二(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯二胺及1，1-二 [4-[N，N’_ 二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷中的一种；所述第一P型掺杂剂与所述第二P型掺杂剂分别选自三氧化钥、三氧化钨、五氧化二钒及三氧化铼中的一种； 所述第一空穴传输层的材料与所述第二空穴传输层的材料分别选自N，N’-二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1，I’ -联苯-4，4’ - 二胺、4，4’，4’ ’ -三(咔唑-9-基)三苯胺、.4，4’-二(9-咔唑)联苯、N，N，-二(3-甲基苯基)-N，N’- 二苯基-4，4’-联苯二胺及I, 1-二[4-[N，N’_ 二(P-甲苯基)氨基]苯基]环己烷中的一种； 所述第一电子 传输层的材料与所述第二电子传输层的材料分别选自4，7-二苯基-1，10-菲罗啉、4，7 一二苯基一 1，10 一邻菲罗啉、4-联苯酚基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑及1，3，5_三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的一种； 所述电荷产生层的材料为三氧化钥、三氧化钨、五氧化二钒及三氧化铼中的一种； 所述电子注入层的材料包括电子传输材料及掺杂于所述电子传输材料中的η型掺杂剂，所述η型掺杂剂与所述电子传输材料的质量比为0.25~0.35:1 ;所述电子传输材料为4，7- 二苯基-1，10-菲罗啉、4，7 一二苯基一 1，10 一邻菲罗啉、4-联苯酚基一二(2-甲基-8-羟基喹啉)合铝、8-羟基喹啉铝、3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑及1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯中的一种；所述η型掺杂剂为碳酸铯、氟化铯、叠氮化铯、碳酸锂、氟化锂及氧化锂中的一种；及所述阴极层的材料为银、铝及金中的一种。
6.根据权利要求1所述的白光有机电致发光器件，其特征在于，所述第一空穴注入层的厚度为10纳米~15纳米；所述第一空穴传输层的厚度为30纳米~50纳米；所述第一电子传输层的厚度为10纳米~60纳米；所述电荷产生层的厚度为5纳米~30纳米；所述第二空穴注入层的厚度为10纳米~15纳米；所述第二空穴传输层的厚度为30纳米~50纳米；所述第二电子传输层的厚度为10纳米~60纳米；所述电子注入层的厚度为20纳米~.40纳米；所述阴极层的厚度为50纳米~200纳米。
7.一种白光有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 在折光层的一表面上制作由多个间隔设置的凸起组成的微图案，将所述折光层具有所述微图案的表面与玻璃基板压合，然后在所述折光层的另一表面上沉积形成透明导电层，得到阳极层，其中，所述折光层与所述玻璃基板之间形成多个空隙； 在所述透明导电层上依次真空蒸镀形成第一空穴注入层及第一空穴传输层； 在所述第一空穴传输层上真空蒸镀形成第一发光层；其中，所述第一发光层的材料包括蓝光主体材料及共同掺杂于所述蓝光主体材料中的蓝光客体材料与电荷产生材料，所述蓝光客体材料与所述蓝光主体材料的质量比为0.05~0.2:1，所述电荷产生材料与所述蓝光主体材料的质量比为0.05~0.1:1 ;所述蓝光主体材料选自4，4’-二(9-咔唑)联苯、.9，9’ - (1，3-苯基)二 -9H-咔唑、9- (4-叔丁苯基)-3，6-双(三苯基硅)-9H-咔唑、2，6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、3，5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶及1,4—双(三苯基硅)苯中的一种；所述蓝光客体材料选自双(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱、双(4，6- 二氟苯基吡啶)_四(1-吡唑基)硼酸合铱、三(2-(4’，6’ - 二氟-5’ -氰基)苯基吡啶-N，C2’)合铱、双(4，6- 二氟苯基吡啶)-(3-(三氟甲基)-5-(吡啶-2-基)-1，2，4-三唑)合铱及双(4，6-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-四唑)合铱中的一种；所述电荷产生材料选自三氧化钥、三氧化钨、五氧化二钒及三氧化铼中的一种； 在所述第一发光层上真空蒸镀形成第一电子传输层、电荷产生层、第二空穴注入层及第二空穴传输层； 在所述第二空穴传输层上形成第二发光层，所述第二发光层包括红光发光层及层叠于所述红光发光层上的绿光发光层，所述红光发光层形成于所述第二空穴传输层上，且所述红光发光层与所述绿光发光层均由真空蒸镀制备；及 在所述绿光发光层上依次真空蒸镀形成第二电子传输层、电子注入层及阴极层，得到白光有机电致发光器件。
8.根据权利要求7所述的白光有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，将所述折光层具有所述微图案的表面与所述玻璃基板压合之前还包括对所述玻璃基板依次进行清洗及表面活化处理的步骤；所述清洗的步骤为:将玻璃基板依次采用洗洁精、去离子水、丙酮及乙醇超声清洗，然后干燥。
9.根据权利要求7所述的白光有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，在所述透明导电层上真空蒸镀形成所述第一空穴注入层之前，还包括将所述阳极层于60°C~80°C真空干燥15分钟~30分钟。
10.根据权利要求7所述的白光有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，真空蒸镀形成所述第一空穴注入层的真空度为8X 10_5Pa~3X 10_4Pa，蒸发速度为0.lA/s~I人/s; 真空蒸镀形成所述第一空穴传输层的真空度为8X 10_5Pa~3X 10_4Pa，蒸发速度为.0.1 A/s ~2 A/s; 真空蒸镀形成所述第一发光层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为.0.1A/s~iA/s； 真空蒸镀形成所述第一电子传输层的真空度为8X 10_5Pa~3X 10_4Pa，蒸发速度为.0.lA/s~2A/s; 真空蒸镀形成所述电荷产生层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为.0.1 A/s ~I A/s; 真空蒸镀形成所述第二空穴注入层的真空度为8X 10_5Pa~3X 10_4Pa，蒸发速度为.0.1 A/s ~I A/s; 真空蒸镀形成所述第二空穴传输层的真空度为8X 10_5Pa~3X 10_4Pa，蒸发速度为.0.lA/s~2A/s; 真空蒸镀形成所述红光发光层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为.0.1 A/s~I A/s; 真空蒸镀形成所述绿光发光层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为.0.1 A/s-.-1 A/s; 真空蒸镀形成所述第二电子传输层的真空度为8X 10_5Pa~3X 10_4Pa，蒸发速度为.0.lA/s~2A/s; 真空蒸镀形成所述电子注入层的真空度为8X10_5Pa~3X10_4Pa，蒸发速度为.0.lA/s~2A/s# 真空蒸镀形成所 述阴极层的真空度为8X 10_5Pa~3X 10_4Pa，蒸发速度为.0.1 A/s ~5 A/s。
【文档编号】C23C14/04GK104078611SQ201310110214
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2013年3月29日 优先权日:2013年3月29日
【发明者】周明杰, 钟铁涛, 王平, 陈吉星 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司