专利名称：含氟化合物、含氟聚合物及其制造方法
技术领域：
本发明涉及新型含氟化合物、含有官能团的得到改良的含氟环化聚合物及其制造方法。
背景技术：
作为含有官能团的的含氟聚合物，已知有用于氟系离子交换膜和固化性氟树脂涂料等的含有官能团的含氟聚合物，但上述均为基本骨架是直链状的聚合物，是由以四氟乙烯为代表的氟烯烃和含有官能团的单体经共聚得到。
此外，还已知有含有官能团且主链含有含氟脂肪族环结构的聚合物，作为向主链含有含氟脂肪族环结构的聚合物引入官能团的方法，已知有(1)利用通过聚合得到聚合物的末端基的方法，(2)将聚合物进行高温处理，使聚合物的侧链或末端氧化分解形成官能团的方法，(3)使含有官能团的单体共聚，根据需要再进行水解等处理从而引入官能团等(参照特开平4-189880号公报、特开平4-226177号公报、特开平6-220232号公报)。
作为向主链含有含氟脂肪族环结构的聚合物引入官能团的方法有上述方法，而对聚合物的末端基进行处理引入官能团的方法，由于官能团的浓度低，因此存在着得不到充分的官能团特性的缺点。此外，使含有官能团的单体共聚而引入的方法，由于如果提高官能团的浓度，则玻璃化点(Tg)降低，因此出现机械特性降低等的问题。
本发明欲解决的问题是可提高官能团的浓度、充分提高官能团的特性且不引起Tg降低的含氟化合物、含氟聚合物及其制造方法。
发明内容
本发明为下述含有直接结合在含氟脂肪族环的官能团和包含官能团的侧链基的含氟聚合物。
本发明为含有以下式(1)表示的包含官能团的含氟二烯经环化聚合生成的重复单元的含氟聚合物，
CF2＝CR1-Q-CR2＝CH2(1)式中，R1、R2分别独立表示氢原子、氟原子、碳原子数在3以下的烷基或碳原子数在3以下的氟代烷基，Q表示含有官能团的2价有机基。
上述含氟聚合物是通过使上述式1所表示的含有官能团的含氟二烯在自由基等的存在下环化聚合而制得。本发明为下述该制造方法。
它是以使上式(1)所表示的包含官能团的含氟二烯环化聚合作为特征的含氟聚合物的制造方法。
本发明的含氟聚合物容易成为高Tg的聚合物，还可成为含有可体现其特性的充分的官能团浓度的聚合物。
实施发明的最佳方式通过本发明可制造环侧链上含有官能团的含氟环化聚合物。即，本发明提供含有以下式(1)表示的包含官能团的含氟二烯经环化聚合生成的重复单元的含氟聚合物及其制造方法，CF2＝CR1-Q-CR2＝CH2(1)式中，R1、R2分别独立表示氢原子、氟原子、碳原子数在3以下的烷基或碳原子数在3以下的氟代烷基，Q表示含有官能团的2价有机基。
经式(1)所表示的含氟二烯(以下称含氟二烯(1))的环化聚合，认为生成以下的(a)～(c)的重复单元，根据光谱的分析结果等，认为含氟二烯(1)的环化聚合物为其结构含有作为主要重复单元的重复单元(a)、重复单元(b)或上述两者的聚合物。此外，该环化聚合物的主链是由构成聚合性不饱和键的碳原子(含氟二烯(1)的情况下为构成聚合性不饱和双键的4个碳原子)构成的碳链。
式(1)中，R1、R2分别独立表示氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基。R1以氟原子或三氟甲基为宜。R2以氢原子或甲基为宜。
Q不限于直链，也可有侧链结构或环结构，此外，其构成原子不限于碳原子，也可含有氧原子、硫原子、氮原子等杂原子。本发明所述的官能团表示产生所要求机能的基，可例示离子交换基、粘接性基、交联基、显像性基等。
Q两端的键之间的最短距离用原子数表示以2-6个原子为宜，特好为2-4个原子(以下将构成该最短距离的原子列称为主干部。)。构成主干部的原子可仅为碳原子，也可由碳原子和其它2价以上的原子构成。作为碳原子以外的2价以上的原子有氧原子、硫原子、被1价基取代的氮原子等，特好为氧原子。氧原子等可在Q的两个末端的任何一端或在两端均有，也可在Q中的碳原子之间。
在Q中的主干部至少含有1个碳原子，官能团或含有官能团的侧链有机基结合在构成Q中的主干部的碳原子上。含有官能团的侧链有机基以1价基为宜。上述特定基以外，构成主干部的碳原子等上可结合氢原子和卤素原子(特好为氟原子。)，还可结合烷基、氟代烷基、烷氧基、芳基、其它有机基，该有机基的碳原子数以在6以下为宜。
作为官能团，可较好地列举OR3(R3为氢原子、碳原子数在5以下的烷基、碳原子数在8以下的烷氧基烷基或碳原子数在6以下的烷氧羰基)，COOR4(R4为氢原子或碳原子数在5以下的烷基)，或SO2R5(R5为卤素原子、羟基或碳原子数在5以下的烷氧基)等。其它可列举氨基、环氧基、三烷氧基甲硅烷基、氰基等。
作为含有官能团的侧链有机基可列举含有官能团的烷基、含有官能团的氟代烷基、含有官能团的烷氧基、含有官能团的氟代烷氧基、含有官能团的芳基等1价有机基。含有官能团的侧链有机基除官能团之外部分的碳原子数以在8以下为宜，特好在6以下。
Q以下式(2)所表示的2价有机基为宜，因此作为含氟二烯(1)以下式(3)所表示的化合物为宜(R1、R2与上述相同)。
-R6-C(R8)(R9)-R7- (2)CF2＝CR1-R6-C(R8)(R9)-R7-CR2＝CH2(3)(R6、R7分别独立表示单键、氧原子、可含有醚性氧原子的碳原子数在3以下的亚烷基或可含有醚性氧原子的碳原子数在3以下的氟代亚烷基，R8为氢原子、氟原子、碳原子数在3以下的烷基或碳原子数在3以下的氟代烷基，R9为官能团或含有官能团的1价侧链有机基。)R6、R7中的亚烷基以(CH2)m为宜，氟代亚烷基以(CF2)m为宜(m、n分别为1-3的整数)。在R6和R7的组合中，最好两者均为上述基(该情况下，最好是m+n为2或3。)或一方为上述基而另一方为单键或氧原子。R8中的烷基以甲基、氟代烷基以三氟甲基为宜。
作为1价的侧链有机基情况下的R9，以碳原子数为8以下的有机基为宜，除官能团以外的部分较好为烃基或氟代烃基。特好为含有官能团的碳原子数为2-6的烷基、碳原子数为2-6的氟代烷基、苯基、碳原子数为7-9的苯基烷基(官能团与苯基结合)。
本发明的含氟二烯(1)的具体例可列举如下，但不仅限于此。
特好的例可列举CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH2。这一特定的单体在比较温和的条件下聚合，可得到环侧链上含有官能团的环化聚合物。
含氟聚合物含有作为必需成分的经含氟二烯(1)的环化聚合生成的重复单元，还可含有2种以上的含氟二烯(1)。此外在不损害该特性的范围内，还可含有上述以外的来自自由基聚合性单体的单体单元。其它单体单元所占的比例较好在30摩尔％以下，特好在15摩尔％以下。
其它单体单元可列举乙烯、丙烯、异丁烯等α-烯烃类、四氟乙烯、六氟丙烯等含氟烯烃、全氟(2，2-二甲基-1，3-二噁茂)等含氟环状单体、全氟(丁烯基乙烯醚)等可环化聚合的全氟二烯、丙烯酸甲酯、异丁烯酸乙酯等丙烯酸酯类、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、金刚烷酸(adamanthyl acid)乙烯酯等乙烯酯类、乙基乙烯醚、环己基乙烯醚等乙烯醚类、环己烯、降冰片烯、降冰片二烯等环状烯烃类等、来自马来酸酐、氯乙烯等的单体单元。
本发明的含氟聚合物是通过含氟二烯(1)在聚合引发剂作用下发生聚合或共聚而得到的。作为聚合引发剂只要是使聚合反应以自由基的形式进行的，就没有特别限定，例如可列举自由基引发剂、光、电离辐射线等。特好为自由基引发剂，可列举过氧化物、偶氮化合物、过硫酸盐等。
聚合的方法也没有特别限定，可列举将单体直接用于聚合的本体聚合、在溶解单体的氟代烃、氯代烃、氟氯化烃、醇、烃及其它有机溶剂中进行的溶液聚合、在水性介质中有适当的有机溶剂存在或没有有机溶剂的条件下进行的悬浮聚合、在水性介质中添加乳化剂进行的乳化聚合等。
进行聚合的温度和压力也没有特别限定，最好在考虑单体的沸点、所用加热源、聚合热的除去等各种因素的基础上进行适当设置。例如，温度设定较好在0℃-200℃之间，从实用性方面来看温度设定更好在室温-100℃左右。作为聚合压力可在减压下也可在加压下实施聚合，从实用方面来看较好在常压-100气压左右，更好在常压-10气压左右。
本发明得到的含氟聚合物主链上含有环结构，具有化学稳定性高和耐热性强的特性。且由于在环侧链上引入有官能团，因此，可实现以往的含氟聚合物难以达到的不发生Tg的降低、而能表现充分的官能团特性。本发明的含氟聚合物可利用于例如离子交换树脂、离子交换膜、燃料电池、各种电池材料、感光保护膜、光纤维、电子用部件、透明膜材料、农业用温室包覆用地膜、粘附剂、纤维材料、耐气候性涂料等。
<实施例>
以下，对本发明的实施例进行具体说明，但本发明不仅限于此。
下述例中所使用的简写如下THF四氢呋喃。PSt聚苯乙烯。R225二氯五氟丙烷(溶剂)。IPP过二碳酸二异丙酯。
(合成例1)CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH2的合成在2L的玻璃制反应器中加入CF2ClCFClCF2C(O)CF3108g和脱水THF 500ml，冷却至0℃。将CH2＝CHCH2MgCl的2M的THF溶液200ml再用200ml的脱水THF稀释后，在氮气氛围中用5.5小时滴入其中，滴入结束后于0℃条件下30分钟、室温条件下17小时进行搅拌，滴入2N的盐酸200ml。加入水200ml和二乙醚300ml后分液，得到作为二乙醚层的有机层。用硫酸镁将有机层干燥后，过滤得到粗液。用蒸发器将粗液浓缩，然后减压蒸馏，得到85g的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH2(60-66℃/0.7kPa)。
然后在500ml的玻璃制反应器中加入锌81g和二噁烷170ml，用碘进行锌的活化。之后加热至100℃，用二噁烷50ml将上述合成的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH284g进行稀释，将稀释后的合成物用1.5小时滴入。滴入结束后，在100℃的条件下搅拌40小时。过滤反应液，用少量的二噁烷洗净。将滤液减压蒸馏，得到30g的CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH2(36-37℃/1kPa)。
NMR谱1H-NMR(399.8MHz、溶剂CDCl3、基准四甲基硅烷)δ(ppm)2.74(d，J＝7.3，2H)，3.54(broad s，1H)，5.34(m，2H)，5.86(m，1H)。
19F-NMR(376.2MHz、溶剂CDCl3、基准CFCl3)δ(ppm)-75.7(m，3F)，-92.2(m，1F)，-106.57(m，1F)，-112.6(m，2F)，-183.5(m，1F)。
(实施例1)将通过上述合成例1得到的单体CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH2CH＝CH21.0g及乙酸甲酯0.5g装入内径10mm、长300mm的玻璃管中。然后，作为聚合引发剂添加全氟过氧苯甲酰8mg。将系统内进行冷冻脱气后封管，使其在恒温振荡槽内(70℃)聚合6小时。聚合后，在150℃的条件下进行12小时的真空干燥，除去未反应的单体。其结果是得到主链上含有含氟环结构的非结晶性聚合物0.9g。通过将THF作为溶剂使用的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的PSt换算分子量为数均分子量(Mn)43,200、重均分子量(Mw)233,100，Mw/Mn＝5.39。通过示差扫描量热法(DSC)测定的Tg为154℃，室温下为白色粉末状态。通过热重分析(TGA)测定的10％重量减少温度为405℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟-n-辛烷。通过19F-NMR及1H-NMR确认为含有以下的重复单元结构的至少一种的环化聚合物。
(实施例2)作为聚合引发剂添加IPP 8mg，在聚合温度为40℃的条件下进行与实施例1相同的操作，得到主链上含有含氟环结构的非结晶性聚合物0.9g。通过将THF作为溶剂使用的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的PSt换算分子量为数均分子量(Mn)134,200、重均分子量(Mw)329,100，Mw/Mn＝2.45。通过示差扫描量热法(DSC)测定的Tg为153℃，室温下为白色粉末状态。通过热重分析(TGA)测定的10％重量减少温度为405℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟-n-辛烷。
(实施例3)使用合成例1得到的单体1.0g、乙酸甲酯1.0g及全氟过氧苯甲酰16mg，以与实施例1相同的操作进行聚合。聚合后，将反应液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃进行12小时的真空干燥。其结果是得到主链上含有含氟环结构的非结晶性聚合物0.8g。通过将THF作为溶剂使用的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的PSt换算分子量为数均分子量(Mn)18,800、重均分子量(Mw)58,300，Mw/Mn＝3.10。通过示差扫描量热法(DSC)测定的Tg为150℃，室温下为白色粉末状的聚合物。此外，通过热重分析(TGA)测定的10％重量减少温度为405℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟-n-辛烷。
(实施例4)将通过上述合成例1得到的单体10g及乙酸甲酯23g加入内容积为50CC的玻璃制耐压反应器中。然后，作为聚合引发剂添加全氟过氧苯甲酰0.24g。系统内进行冷冻脱气后使其在恒温振荡槽内(70℃)聚合6小时。聚合后，将反应溶液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃进行12小时的真空干燥。其结果是得到主链上含有含氟环结构的非结晶性聚合物8g。通过将THF作为溶剂使用的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的PSt换算分子量为数均分子量(Mn)14,200、重均分子量(Mw)41,300，Mw/Mn＝2.91。通过示差扫描量热法(DSC)测定的Tg为148℃，室温下为白色粉末状的聚合物。通过热重分析(TGA)测定的10％重量减少温度为405℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟-n-辛烷。
(合成例2)CF2＝CFCF2C(CF3)(OCH2OCH3)CH2CH＝CH2的合成在10L的玻璃制反应器中加入CF2ClCFClCF2C(O)CF3758g和脱水THF 4.5L，冷却至0℃。在氮气氛围中约用10.5小时将CH2＝CHCH2MgCl的2M的THF溶液1.4L滴入其中。滴入结束后以0℃条件下30分钟、室温条件下12小时进行搅拌后，滴入氯甲基甲醚350g，再在室温下搅拌92小时。加入水1.5L后分液，将用蒸发器浓缩有机层得到的粗液用1.5L的水洗2次。然后减压蒸馏，得到677g的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OCH2OCH3)CH2CH＝CH2(53-55℃/0.17kPa)。
然后在3L的玻璃制反应器中加入锌577g和二噁烷1.3L，用碘进行锌的活化。之后加热至100℃，将上述合成的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OCH2OCH3)CH2CH＝CH2677g用2小时滴入。滴入结束后，在100℃的条件下搅拌47小时。过滤反应液，用少量的二噁烷洗净。在滤液中加入水2.5L和醚1.5L后进行分液。有机层用无水硫酸镁干燥后，过滤得到粗液。用蒸发器浓缩粗液，然后减压蒸馏，得到177g的CF2＝CFCF2C(CF3)(OCH2OCH3)CH2CH＝CH2(43-45℃/0.6kPa)。
NMR谱
1H-NMR(399.8MHz、溶剂CDCl3、基准四甲基硅烷)δ(ppm)3.16(broad，2H)，3.44(s，3H)，4.95(m，2H)，5.22(m，2H)，5.92(m，1H)。
19F-NMR(376.2MHz、溶剂CDCl3、基准CFCl3)δ(ppm)-72.5(m，3F)，-92.9(m，1F)，-106.8(m，1F)，-109.7(m，2F)，-183.0(m，1F)。
(合成例3)CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH＝CH2的合成在2L的玻璃制反应器中加入CF2ClCFClCF2C(O)CF3104g和脱水THF 600ml，冷却至0℃。在氮气氛围中用7小时将CH2＝CHMgBr的1M的THF溶液370ml滴入其中。滴入结束后以0℃条件下30分钟、室温条件下15小时进行搅拌，滴入2N的盐酸200ml。加入水200ml和二乙醚300ml后分液，得到作为二乙醚层的有机层。用硫酸镁将有机层干燥后，过滤得到粗液。用蒸发器将粗液浓缩，然后减压蒸馏，得到80g的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OH)CH＝CH2(43-45℃/0.6kPa)。
然后在500ml的玻璃制反应器中加入锌80g和二噁烷220ml，用碘进行锌的活化。之后加热至100℃，将上述合成的CF2ClCFClCF2C(CF3)(OH)CH＝CH280g用1小时滴入。滴入结束后，在100℃的条件下搅拌40小时。过滤反应液，用少量的二噁烷洗净。将滤液减压蒸馏，得到37g的CF2＝CFCF2C(CF3)(OH)CH＝CH2(40-42℃/2.4kPa)。
NMR谱1H-NMR(399.8MHz、溶剂CDCl3、基准四甲基硅烷)δ(ppm)4.89(broads，1H)，5.71(m，1H)，5.96(m，2H)。
19F-NMR(376.2MHz、溶剂CDCl3、基准CFCl3)δ(ppm)-74.1(m，3F)，-91.9(m，1F)，-106.7(m，1F)，-113.1(m，2F)，-182.9(m，1F)。
(实施例5)将通过上述合成例1得到的含有羟基的含氟二烯(以下称二烯1。)5g、合成例2得到的含氟二烯(以下称二烯2。)5.7g及乙酸甲酯23g加入内容积为50CC的玻璃制耐压反应器中。然后，作为聚合引发剂添加全氟过氧苯甲酰0.24g。将系统内进行冷冻脱气后使其在恒温振荡槽内(70℃)聚合6小时。聚合后，将反应溶液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃进行12小时的真空干燥。其结果是得到主链上含有含氟环结构的非结晶性聚合物8.5g。通过19F-NMR及1H-NMR测定的聚合物15A中的单体单元的组成为二烯1单元/二烯2单元＝52/48(摩尔比)。
得到的聚合物通过将THF作为溶剂使用的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的PSt换算分子量为数均分子量(Mn)12,000、重均分子量(Mw)34,800，Mw/Mn＝2.90。上述聚合物通过示差扫描量热法(DSC)测定的Tg为129℃，通过热重分析(TGA)测定的10％重量减少温度为363℃。上述聚合物在室温下为白色粉末状，可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟-n-辛烷。通过19F-NMR及1H-NMR确认为含有与实施例1得到的聚合物有相同的重复结构的环化聚合物。
(实施例6)将通过上述合成例2得到的含氟二烯2g及乙酸甲酯40g加入内容积为100CC的玻璃制耐压反应器中。然后，作为聚合引发剂添加全氟过氧苯甲酰0.1g。将系统内进行冷冻脱气后使其在恒温振荡槽内(70℃)聚合16小时。聚合后，将反应溶液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃进行12小时的真空干燥。其结果是得到主链上含有含氟环结构的非结晶性聚合物6.1g。
得到的聚合物通过示差扫描量热法(DSC)测定的Tg为120℃，在室温下为白色粉末状聚合物。此外，得到的聚合物通过热重分析(TGA)测定的10％重量减少温度为390℃。通过19F-NMR及1H-NMR确认为含有与实施例1得到的聚合物有相同的重复结构的环化聚合物。
(实施例7)将通过上述合成例3得到的含氟二烯10g及乙酸甲酯22g加入内容积为50CC的玻璃制耐压反应器中。然后，作为聚合引发剂添加全氟过氧苯甲酰0.23g。将系统内进行冷冻脱气后使其在恒温振荡槽内(70℃)聚合7小时。聚合后，将反应溶液滴入己烷中，使聚合物再沉淀之后，于150℃进行12小时的真空干燥。其结果是得到主链上含有含氟环结构的非结晶性聚合物8.2g。
得到的聚合物通过将THF作为溶剂使用的GPC(凝胶渗透色谱法)测定的PSt换算分子量为数均分子量(Mn)10,000、重均分子量(Mw)28,000，Mw/Mn＝2.80。上述聚合物通过示差扫描量热法(DSC)测定的Tg为159℃，在室温下为白色粉末状。通过热重分析(TGA)测定的10％重量减少温度为395℃。得到的聚合物可溶于丙酮、THF、乙酸乙酯、甲醇、2-全氟己基乙醇，不溶于R225、全氟(2-丁基四氢呋喃)、全氟-n-辛烷。通过19F-NMR及1H-NMR确认为至少含有下述重复结构的任何一种的环化聚合物。
产业上利用的可能性根据本发明可用含有两个末端双键、其连接链的侧链上含有官能团的单体，通过自由基聚合制造以可抑制凝胶化的副产物、有利于反应顺利进行为目的的环侧链上含有官能团的含氟环化聚合物。本发明得到的含氟聚合物其主链上含有环结构，具有化学稳定性高和耐热性强的特性。且由于在环侧链上引入有官能团，因此，可实现以往的含氟聚合物难以达到的不发生Tg的降低、而能表现充分的官能团特性。本发明的含氟聚合物可利用于例如离子交换树脂、离子交换膜、燃料电池、各种电池材料、感光保护膜、光纤维、电子用部件、透明膜材料、农业用温室包覆用地膜、粘附剂、纤维材料、耐气候性涂料等。
权利要求
1.含氟聚合物，其特征在于，含有以下式(1)表示的包含官能团的含氟二烯经环化聚合生成的重复单元，CF2＝CR1-Q-CR2＝CH2(1)式中，R1、R2分别独立表示氢原子、氟原子、碳原子数在3以下的烷基或碳原子数在3以下的氟代烷基，Q表示含有官能团的2价有机基。
2.根据权利要求1所述的含氟聚合物，其特征在于，Q为含有官能团或含有包含官能团的侧链基的亚烷基、氧亚烷基、氟代亚烷基或氧氟代亚烷基，且除官能团和包含官能团的侧链基之外的部分的碳原子数为1-5。
3.根据权利要求1或2所述的含氟聚合物，其特征在于，官能团为OR3、COOR4或SO2R5，其中，R3为氢原子、碳原子数在5以下的烷基、碳原子数在8以下的烷氧基烷基或碳原子数在6以下的烷氧羰基，R4为氢原子或碳原子数在5以下的烷基，R5为卤素原子、羟基或碳原子数在5以下的烷氧基。
4.含氟聚合物的制造方法，其特征在于，以下式(1)表示的包含官能团的含氟二烯进行环化聚合，CF2＝CR1-Q-CR2＝CH2(1)式中，R1、R2分别独立表示氢原子、氟原子、碳原子数在3以下的烷基或碳原子数在3以下的氟代烷基，Q表示含有官能团的2价有机基。
5.下式(2)表示的化合物，CF2＝CFCF2C(CF3)(OR3)CH2CH＝CH2(2)式中，R3表示氢原子、碳原子数在5以下的烷基、碳原子数在8以下的烷氧基烷基或碳原子数在6以下的烷氧羰基。
全文摘要
本发明提供高Tg且含有可体现特性的充分的官能团浓度的、主链为含氟脂肪族环结构的聚合物及其制造方法。即含有包含以下式(1)表示的官能团的含氟二烯经环化聚合生成的重复单元的含氟聚合物及使上述二烯进行自由基聚合的制造方法，CF
文档编号C07C43/313GK1491242SQ02804537
公开日2004年4月21日 申请日期2002年1月31日 优先权日2001年2月9日
发明者金子勇, 武部洋子, 子 申请人:旭硝子株式会社