专利名称：高纯度对苯二甲酰氯的制备方法
技术领域：
本发明涉及对苯二甲酰氯的生产技术和副产品利用领域，主要是讲用氯化 法生产高纯度对苯二甲酰氯的制备方法。
二背景技术：
随着国内、国外芳纶行业的需求，特别是芳纶1414的快速发展，作为合成 芳纶1414的重要原料之一的对苯二甲酰氯，也随之迅猛发展，另外对苯二甲酰 氯可作为绝缘材料、染料、颜料、聚酰胺、聚酯、聚芳酯、聚酯酰胺、聚芳酰 胺、液晶高分子等的单体，同时也可作为高聚合物的改良剂，农药、医药工艺 的中间体等，现国内的年产量在2000吨左右，年需求量正以70%的速度递增。 目前制备对苯二甲酰氯的常用方法有光气法、三氯化磷法、五氯化磷法、酯氯 化法、对二甲苯氯化法，以上方法存在生产周期长、尾气对环境污染大、收率 低、纯度低等缺陷。
三
发明内容
本发明就是针对以上方法的不足，提出一种新的生产制备方法，解决了工 艺复杂、生产周期长、尾气对环境污染大、收率低、纯度低等问题。
本发明高纯度对苯二甲酰氯的制备方法具有以下优势
1、 生产工艺简单、操作方便。
2、 生产周期縮短在15-20小时。
3、 实现尾气吸收及副产品的再利用，对环境无污染。
4、 产品收率提高到88-95%。
5、 产品纯度在99.9%以上。
四具体实施方式
下面借助以下实施例来阐述本发明.-实施例1:
在反应罐内加入1 OOkg对苯二甲酸，250L氯化亚砜和0.2kgN，N-二甲基甲酰 胺。打开反应器上的搅拌，开始逐步升温到6(TC，打开反应器上的回流冷凝水， 打开回流阀，控制尾气量为80-100L/h，待温度升到75°C，尾气基本没有后， 视为反应终点，反应时间12小时。反应结束后，在75-8(TC回收氯化亚砜，80-155r回收含有催化剂的溶液。打开真空系统和尾气吸收系统，真空度在-O. 095MPa 后，釜内温度在170-18(TC收集对苯二甲酰氯。尾气通过第一级低温冷凝，将大 量的二氧化硫进行冷凝，得到二氧化硫液体，剩余尾气用水在二级吸收塔中进 行降膜吸收，浓度低的二氧化硫继续溶解在水中，饱和的氯化氢从水中溢出， 进入三级吸收塔中进行降膜吸收，得到纯净的盐酸。当检测二级吸收塔中二氧 化硫浓度在2°/。-3%，用液碱调正PH得到亚硫酸钠。对苯二甲酰氯经高效液相色 谱分析含量99. 95%，收率93. 5%。 实施例2:
在反应罐内加入100kg对苯二甲酸，250L氯化亚砜和0.1kg吡啶。打开反 应器上的搅拌，开始逐步升温到60°C，打开反应器上的回流冷凝水，打开回流 阀，控制尾气量为80-100L/h，待温度升到75°C，尾气基本没有后，视为反应 终点，反应时间10小时。反应结束后，在75-8(TC回收氯化亚砜，80-120。C回 收含有催化剂的溶液。打开真空系统和尾气吸收系统，真空度在-0.095MPa后， 釜内温度在170-18crc收集对苯二甲酰氯。尾气通过第一级低温冷凝，将大量的 二氧化硫进行冷凝，得到二氧化硫液体，剩余尾气用水在二级吸收塔中进行降 膜吸收，浓度低的二氧化硫继续溶解在水中，饱和的氯化氢从水中溢出，进入 三级吸收塔中进行降膜吸收，得到纯净的盐酸。当检测二级吸收塔中二氧化硫 浓度在2%-3%，用液碱调正PH得到亚硫酸钠。对苯二甲酰氯经高效液相色谱分 析含量99. 98%，收率89. 2%。
权利要求
1、高纯度对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于它是由下述工艺步骤制造成的a.投料，在反应罐内加入对苯二甲酸、氯化剂和少量催化剂。氯化剂可为氯气、三氯化磷、五氯化磷、氯化亚砜中的一种或两种以上的混合；催化剂可为N，N-二甲基甲酰胺或吡啶；b.反应，打开反应器上的冷凝器和回流阀，打开尾气吸收阀，开始回流反应，回流反应温度为30-90℃，反应时间为8-15小时；c.回收氯化亚砜，反应结束后，在常压下回收氯化亚砜，并用于下次使用；d.蒸馏，在常压温度70-155℃釜液下从塔顶分离出轻组分物质，再在真空温度160-190℃的釜液温度下得到高纯度的对苯二甲酰氯。e.尾气处理，通过低温液化和三级降膜吸收，得到副产品液体二氧化硫、盐酸和亚硫酸钠。
2、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤a中，氯化剂为氯气、三氯化磷、 五氯化磷、氯化亚砜中的一种或两种以上的混合，优选氯化亚砜。
3、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤b中，反应温度优选为60-8(TC。
4、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤b中，反应时间优选10-12小时。
5、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤c中，回收的氯化亚砜可在反应 中循环使用。
6、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤c中，回收的氯化亚砜温度在75-80。C。
7、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤d中，分离出来的轻组分为含有 催化剂的溶液。
8、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤d中，分离出轻组分物质可在反应中循环使用。
9、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤d中，在真空分离出对苯二甲酰氯的温度范围170-180°C。
10、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤d中，在真空分离出对苯二甲 酰氯的真空范围-0.095MPa。
11、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤e中，得到的副产品可用于氯化 亚砜、氰化亚铜等化工产品生产。
12、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤e中，低温液化温度在-25—35。C。
13、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤e中， 一级吸收得到液体二氧 化硫。
14、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤e中，二级吸收得到亚硫酸钠。
15、 根据权利要求1所述的方法，所述步骤e中，三级吸收得到盐酸溶液。
全文摘要
本发明公布了一种高纯度对苯二甲酰氯的制备方法，该方法是用对苯二甲酸和氯化剂为原料，在催化剂的条件下，通过回流反应，经蒸馏分离一次生产出高纯度的对苯二甲酰氯，并对副产物进行处理，得到可以利用的附加产品。本发明方法具有的优势是产品收率可提高到90-95％以上，尾气吸收利用实现闭路循环，对环境无污染，产品纯度可以在99.95％以上。
文档编号C07C63/30GK101560146SQ200910131810
公开日2009年10月21日 申请日期2009年4月8日 优先权日2009年4月8日
发明者李云永, 李云龙, 李志忠, 李文娟, 王荣海, 伟 粱 申请人:淄博达隆制药科技有限公司;山东凯盛生物化工有限公司