专利名称：一种氢氟醚的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种可作为含氟发泡剂、制冷剂、清洗剂的氢氟醚的合成方法。
背景技术：
随着环保要求的提高，对大气臭氧层保护的日益增强。对氟利昂一11、12，二氟一 氯甲烷制冷剂、发泡剂、含氟清洗剂限制使用和淘汰的期限已临近，迫切需要能保护臭氧层 的环保型制冷剂、发泡剂和电子清洗剂。氢氟醚是一种新型制冷剂、发泡剂、含氟清洗剂，消 耗臭氧潜能值(ODP)为零，全球变暖潜能值(GWP)低且大气停留时间短，是氟利昂一 11、12， 二氟一氯甲烷制冷剂、发泡剂、含氟清洗剂的理想型替代品。CN200410102567中公开了一种氢氟醚的制备方法，提到将含氟烯烃与醇，在溶 剂二甲基甲酰胺或二甲基亚砜存在下进行反应。其反应后需要将溶剂分离，反应过程能耗 高，反应时间长大于6小时，成本高，产品纯度低，性能差。CN2004100352844是以酰基氟化 物和氟代甲酸酯为原料，以氟化铯或氟化钾为催化剂，在有机溶剂四甘醇二甲醚存在下反 应获得氢氟醚的方法，该方法在超低温冷阱中(-110和_190°C)蒸馏该过程能耗高，溶剂四 甘醇二甲醚不易获得，收率低小于97%，以氟化物为催化剂易造成污染。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种能耗低、成本低、纯度高、性能优良、符合环 保要求，可替代氯氟烃(CFCS)的氢氟醚的合成方法。本发明采用的技术解决方案是
一种氢氟醚的合成方法，按照重量份数比以20 100份醇为原料，所述的醇类为甲醇、 乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中一种，在1 6份强碱催化剂存在下，连续加 入34 108份含氟烯烃，在110 180°C下进行反应，反应压力为0. 6 1.2MPa，反应时间 为1 证，经精馏分离后获得目标产物。上述的含氟烯烃为四氟乙烯或六氟丙烯。上述强碱类催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾。上述的反应温度为130 150°C，反应时间为3 4小时。本发明以含氟烯烃为原料，采用醇类单体进行醚化反应，原料易得，收率高(95% 以上)，采用连续加入含氟烯烃的控制过程，整个反应过程完全实现自动化控制，获得的产 物易分离，无副产物，可获得含量大于99%的高纯度氢氟醚，达到电子级产品要求。反应过 程中不使用溶剂、含氟催化剂，无二次污染，节约能源，由于使用强碱催化剂，价格便宜，反 应后可进行回收重复使用。
具体实施例方式实施例1
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾20g ；氮气置换三次，抽空排氧吸入甲醇400g，将反应釜温度升至110°C，用四氟乙烯单体加压至 l.OMPa，待压力降至0.8 MPa开始补充新鲜的四氟乙烯，将反应温度控制在110_130°C，不 断地补充四氟乙烯反应lh，计量消耗掉四氟乙烯1075g。获得的产物进行精馏分离后获得 四氟乙基甲醚1374g，回收未反应的甲醇，以四氟乙烯计四氟乙基甲醚的产率97%，甲醇的 一次转化率83. 3%。所获得的四氟乙基甲醚纯度99. 96%。实施例2
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾40g ；氮 气置换三次，抽空排氧吸入乙醇408g，将反应釜温度升至130°C，用四氟乙烯单体加压至 1. IMPa，待压力降至0.9 MPa开始补充新鲜的四氟乙烯，将反应温度控制在130_150°C，不 断地补充四氟乙烯反应证，计量消耗掉四氟乙烯900g。获得的产物进行精馏分离后获得四 氟乙基乙醚1262g，回收未反应的乙醇。以四氟乙烯计四氟乙基甲醚的产率96%，乙醇的一 次转化率98%。所获得的四氟乙基乙醚的纯度为99. 95% 实施例3
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾35g; 氮气置换三次，抽空排氧吸入四氟丙醇lOOOg，将反应釜温度升至150°C，用四氟乙烯单 体加压至1.2MPa，待压力降至1. 1 MPa开始补充新鲜的四氟乙烯，将反应温度控制在 150-170°C，不断地补充四氟乙烯反应4h，计量四氟乙烯的消耗量为610g，获得的产物进 行精馏分离后获得四氟乙基四氟丙基醚1350g，回收未反应的四氟丙醇。以四氟乙烯计四氟 乙基四氟丙基醚的产率96%，四氟丙醇的一次转化率77%。所获得的四氟乙基四氟丙基醚纯 度达 99. 98%ο实施例4
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾60g ；氮 气置换三次，抽空排氧吸入甲醇200g，将反应釜温度升至160°C，用六氟丙烯单体加压至 0. 65MPa，待压力降至0. 6 MPa开始补充新鲜的六氟丙烯，将反应温度控制在160_180°C，不 断地补充六氟丙烯反应3小时，计量六氟丙烯的消耗量，消耗掉六氟丙烯800g。获得的产物 进行精馏分离后获得六氟丙基甲基醚956g，回收未反应的甲醇。以六氟丙烯计六氟丙基甲 基醚的产率99%，甲醇的一次转化率达85%。所获得的六氟丙基甲醚纯度达99. 96%。实施例5
在装有电动调速搅拌、电加热、热电偶、压力显示的2L高压釜内加入氢氧化钾IOg ；氮 气置换三次，抽空排氧吸入八氟戊醇542g，将反应釜温度升至170°C，用六氟丙烯单体加压 至0. 85MPa，待压力降至0. 8MPa开始补充新鲜的六氟丙烯，将反应温度控制在170_180°C， 不断地补充六氟丙烯反应3. 5h，计量六氟丙烯的消耗量，消耗掉六氟丙烯340g。，获得的产 物进行精馏分离后获得六氟丙基八氟戊醚849g，回收未反应的八氟戊醇。以六氟丙稀计六 氟丙基八氟戊基醚的产率达98%，八氟戊醇的一次转化率达95%。所获得的六氟丙基八氟戊 基醚，纯度达99. 95%。上述实施例中的醇可用甲醇、乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中任意一种。
权利要求
1.一种氢氟醚的合成方法，其特征是按照重量份数比以20 100份醇为原料，所述 的醇类为甲醇、乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中一种，在1 6份强碱催化剂 存在下，连续加入34 108份含氟烯烃，在110 180°C下进行反应，反应压力为0.6 1. 2MPa，反应时间为1 5h，经精馏分离后获得目标产物。
2.根据权利要求1所述的氢氟醚的合成方法，其特征是含氟烯烃为四氟乙烯或六氟 丙烯。
3.根据权利要求1所述的氢氟醚的合成方法，其特征是强碱类催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾。
4.根据权利要求1所述的氢氟醚的合成方法，其特征是反应温度为130 150°C，反 应时间为3 4小时。
全文摘要
一种氢氟醚的合成方法，按照重量份数比以20～100份醇为原料，所述的醇类为甲醇、乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中一种，在1～6份强碱催化剂存在下，连续加入34～108份含氟烯烃，在110～180℃下进行反应，反应压力为0.6～1.2MPa，反应时间为1～5h，经精馏分离后获得目标产物。本发明以含氟烯烃为原料，采用醇类单体进行醚化反应，原料易得，收率高(95%以上)，采用连续加入含氟烯烃的控制过程，整个反应过程完全实现自动化控制，获得的产物易分离，无副产物，可获得含量大于99%的高纯度氢氟醚，达到电子级产品要求。反应过程中不使用溶剂、含氟催化剂，无二次污染，节约能源，由于使用强碱催化剂，价格便宜，反应后可进行回收重复使用。
文档编号C07C41/06GK102115428SQ20101060706
公开日2011年7月6日 申请日期2010年12月27日 优先权日2010年12月27日
发明者杨华杰, 王铁彬, 魏宣 申请人:锦州惠发天合化学有限公司