专利名称：碳酸二芳基酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种碳酸二芳基酯之制备方法，其由酚类与一氧化碳和氧气进行氧化羰基化反应而合成碳酸二芳基酯，特别是由苯酚合成碳酸二苯酯。
背景技术：
碳酸二苯酯(Diphenyl Carbonate, DPC)为一种毒性小、无污染的有机物，且为重要的工程塑料中间体，可用于许多重要医药、农药、其它有机化合物和高分子材料的合成， 如单异氰酸酯、二异氰酸酯、聚碳酸酯、聚对羰基苯甲酸酯、聚芳基碳酸酯等，还可以作为聚酰胺和聚酯的增塑剂和溶剂等。目前合成碳酸二苯酯的方法主要有三种，即光气法、酯交换法和苯酚氧化羰基化法。光气法是最早的方法，也是过去生产碳酸二苯酯的主要方法，但因工艺复杂、原料光气剧毒、严重污染环境，已经逐渐被淘汰。酯交换法使用碳酸二甲酯(美国专利第4，410，464 号)或草酸二甲酯(日本专利第08-325207号)代替光气与苯酚进行酯交换反应生成碳酸二苯酯，为目前非光气合成碳酸二苯酯工艺的主流，但由于碳酸二甲酯价格较贵，限制此工艺的发展。苯酚氧化羰基化法如下式所示，直接利用一氧化碳、氧气和苯酚一步合成碳酸二苯酯，伴随的副产物只有水，因而具有反应工艺简单、原料便宜、清洁无污染等优点，是一种极具吸引力的工艺路线，具有很好的开发前景和研究价值。
权利要求
1.一种碳酸二芳基酯的制备方法，其在使用金属卤化物催化剂搭配一种或多种含氮杂环化合物的有机助催化剂所组成的催化系统中，由酚类与一氧化碳和氧气进行氧化羰基化反应而合成碳酸二芳基酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述金属卤化物催化剂为卤化钯。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述有机助催化剂为一种或多种由下式表示的含氮杂环化合物
4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述有机助催化剂为选自由2，1，3_苯并噻二唑、4-硝基-2,1,3-苯并噻二唑、4-胺基-2,1,3-苯并噻二唑、5-甲基-2，1，3-苯并噻二唑与5，6- 二甲基-2，1,3-苯并噻二唑组成的组中的2，1，3-苯并噻二唑类化合物。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述有机助催化剂与所述金属卤化物催化剂的摩尔比的范围为10 1至1 10。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述有机助催化剂与所述金属卤化物催化剂的摩尔比的范围为5 1至1 5。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述金属卤化物催化剂中的金属浓度为 100 8000ppm。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述金属卤化物催化剂中的金属浓度为 200 2000ppm。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其中，反应在60 120°C的温度范围下进行。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，反应在70 90°C的温度范围下进行。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其中，反应在5 80kg/cm2的压力范围下进行。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，反应在6 12kg/cm2的压力范围下进行。
全文摘要
本发明涉及一种碳酸二芳基酯的制备方法，其由酚类与一氧化碳和氧气进行氧化羰基化反应而合成碳酸二芳基酯，尤其是由苯酚合成碳酸二苯酯，该制备方法的特征在于使用金属卤化物催化剂搭配一种或多种含氮杂环化合物的助催化剂所组成的催化系统，从而提高此催化反应的转化率、选择性与产率。
文档编号C07C69/96GK102557949SQ20111011325
公开日2012年7月11日 申请日期2011年5月3日 优先权日2010年12月28日
发明者张芷维, 蔡嘉荣, 黄振玮 申请人:中国石油化学工业开发股份有限公司