专利名称：2-氨基-4h-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法
技术领域：
本发明具体涉及ー种2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法，属于有机化合物エ艺应用技术领域。
背景技术：
2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物是ー类 非常重要医药化工中间体，具有非常高的应用价值。在最近几年报道的一些新药物中，如活化的有丝分裂蛋白激酶抑制剂(MK-2)，抗肿瘤HA14-1，抗癌药物MX58151，都具有2-氨基-4H-苯并吡喃的骨架。有很多文献报道有关消旋的2-氨基-4H-苯并吡喃的合成方法，但是其对映体的活性有非常明显的差別，具有不同的生物活性。在最近几年，有机小分子催化不对称合成2-氨基-4H-苯并吡喃，开始引起研究者的关注，但是相关方法比较少。如，用ニ氢化茚-胺-硫脲(indane-amine-thiourea)催化的曼尼希(Mannich)反应[式(II)]，手性合成2_氨基-4H-苯并吡喃类化合物。但是此方法中，底物的适应性不够广泛，原料制备困难等因素，制约了此方法的应用。
权利要求
1.一种2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法，其特征在于，在反应溶剂中，以2-亚胺-苯并吡喃类化合物和硝基烷烃类化合物为反应原料，在手性有机催化剂作用下，反应得到2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物；反应过程如式(I)所示；
2.如权利要求I所述的2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法，其特征在于，所述手性有机催化剂是如下式(I)-式(20)所示化合物
3.如权利要求I所述的2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法，其特征在于，所述手性有机催化剂的用量为O. Imol % -50mol%，优选用量为IOmol %。
4.如权利要求I所述的2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法，其特征在于，所述溶剂是氯仿，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，THF，乙醚，甲苯，三氟甲基苯，二甲苯。
5.如权利要求I所述的2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法，其特征在于，所述反应在室温下进行。
6.如权利要求I所述的2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法，其特征在于，所述2-亚胺-苯并吡喃类化合物和所述硝基烷烃类化合物的比例为I : 1-1 5。
全文摘要
本发明公开了一种2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物的不对称合成方法，在反应溶剂中，以2-亚胺-苯并吡喃类化合物和硝基烷烃类化合物为反应原料，在手性有机催化剂作用下，反应得到2-氨基-4H-苯并吡喃类化合物。本发明反应条件温和，原料易得价廉，产物的ee值非常高，为很多天然产物和药物的合成提供关键的骨架结构，广泛适用于工业化规模生产。
文档编号C07D311/04GK102786504SQ201210174908
公开日2012年11月21日 申请日期2012年5月31日 优先权日2012年5月31日
发明者刘会, 姜雪峰, 李文军, 汪舰 申请人:华东师范大学, 清华大学