磷酸酯酰胺类的制造方法
【专利摘要】根据本发明，提供一种制造磷酸酯酰胺类的方法，其使分子中具有1个或2个伯氨基和/或仲氨基的胺化合物与单卤代磷酸酯类发生脱卤化氢反应，从而制造对应于上述单卤代磷酸酯类的磷酸酯酰胺类，其中，在该方法中包括：使上述单卤代磷酸酯类与上述胺化合物在130℃以上的温度下发生反应而无需相对于卤代磷酸酯类过量地使用胺化合物。
【专利说明】磯酸醒醜胺类的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及磯酸醋醜胺类的新型制造方法。
【背景技术】
[0002] 磯酸醋醜胺类例如在合成树脂的成形品、纤维产品中被用作阻燃剂（例如参见专 利文献1)，其制造方法目前也已知数种。
[0003] 例如，作为磯酸醋醜胺类的一个代表例的苯胺基二苯基磯酸醋通常可W通过二苯 基磯醜氯与苯胺的缩合反应、即脱氯化氨反应来获得。
[0004] 在该反应中，二苯基磯醜氯与苯胺均各使用1当量时，0. 5当量的苯胺与0. 5当量 的二苯基磯醜氯发生反应，生成作为目标的苯胺基二苯基磯酸醋，但剩余的0. 5当量的苯 胺作为氯化氨捕获剂起作用而形成盐酸盐，因此0. 5当量的二苯基磯醜氯未反应而保持原 样。
[0005] 因此，通过二苯基磯醜氯与苯胺的反应来制造苯胺基二苯基磯酸醋时，通常相对 于1当量的二苯基磯醜氯使用2当量的苯胺，其中，使1当量的苯胺与1当量的二苯基磯醜 氯发生反应，剩余的1当量的苯胺作为氯化氨捕获剂起作用，从而在反应中实现二苯基磯 醜氯的有效利用（例如参见专利文献2)。
[0006] 但是，在苯胺基二苯基磯酸醋的制造中，像该样，相对于1当量的二苯基磯醜氯使 用2当量的苯胺，其中，将1当量的苯胺用作氯化氨捕获剂时，苯胺基二苯基磯酸醋的产率 相对于苯胺不会超过50%，另一方面，反应结束后中和纯化苯胺盐酸盐来回收苯胺的工序 也繁杂，因此，从苯胺的角度来看，上述方法在经济上是不利的。
[0007]
【权利要求】
1. 一种制造磷酸酯酰胺类的方法，其特征在于， (A) 使选自通式（Ia)所示的单卤代磷酸酯类和通式（Ib)所示的二卤代磷酸酯类中的 至少1种卤代磷酸酯类与选自分子中具有1个伯氨基和/或仲氨基的单胺化合物和分子中 具有2个伯氨基和/或仲氨基的二胺化合物中的至少1种胺化合物发生脱卤化氢反应，或 者， (B) 使作为卤代磷酸酯类的上述二卤代磷酸酯类与分子中具有1个伯氨基和/或仲氨 基的单胺化合物发生脱卤化氢反应， 从而制造对应于上述卤代磷酸酯类的磷酸酯酰胺类， 在该方法中，包括：使上述卤代磷酸酯类与上述胺化合物在130°C以上的温度下发生 反应，
上述式中，RpR2和R3各自独立地表示任选具有在反应中为非活性的取代基的烷基、环 烧基、芳基或芳基烧基，X表不齒素原子。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ia)所示的单卤代磷酸酯类与作为 胺化合物的通式（IIa)所示的芳香族单胺化合物发生反应，从而制造通式（Via)所示的磷 酸酯酰胺类，
式中，Ar1表示芳基，Y1表示氢原子、烷基、链烯基、环烷基、芳基或芳基烷基，Y1为芳基 时，Y1与Ar1可以相同也可以不同，
3. 根据权利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ia)所示的单卤代磷酸酯类与作为 胺化合物的通式（IIb)所示的芳香族二胺化合物发生反应，从而制造通式（VIb)所示的磷 酸酯酰胺类，
式中，Ar2表示分别与分子中的2个氮原子键合的包含芳香环的2价基团，Y2和Y3各自 独立地表不氧原子、烧基、链稀基、环烧基、芳基或芳基烧基，Y2与Y3可以相同也可以不同，
4. 根据权利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ia)所示的单卤代磷酸酯类与通式 (IVa)所示的脂肪族单胺化合物发生反应，从而制造通式（Vila)所示的磷酸酯酰胺类，
式中，Ay1表不烧基、链稀基、环烧基或芳基烧基，Y4表不氧原子、烧基、链稀基、环烧基 或芳基烷基，或者，Ay1与Y4可以共同形成5?7元环，此时，上述环可以包含氧原子和/或 氮原子作为形成该环的原子，其中，形成环的原子为氮原子时，该氮原子不具有与其键合的 氢原子，
5. 根据权利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ia)所示的单卤代磷酸酯类与作为 胺化合物的通式（IVb)所示的脂肪族二胺化合物发生反应，从而制造通式（VIIb)所示的磷 酸酯酰胺类，
式中，Ay2表示任选在碳原子上或碳原子间具有芳香族基团的亚烷基或环亚烷基，Y5和 Y6各自独立地表示氢原子、烷基、链烯基、环烷基或芳基烷基，或者，Ay2与Y5可以共同形成 5?7元环，或者Ay 2与Y6可以共同形成5?7元环，或者Ay2与Y5与Y 6可以共同形成5? 7元环，
6. 根据权利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ib)所示的二卤代磷酸酯类与作为 胺化合物的通式（IIa)所示的芳香族单胺化合物发生反应，从而制造通式（Villa)所示的 磷酸酯酰胺类，
式中，Ar1表示芳基，Y1表示氢原子、烷基、链烯基、环烷基、芳基或芳基烷基，Y1为芳基 时，Y1与Ar1可以相同也可以不同，
7. 根据权利要求1所述的方法，其中，使所述通式（Ib)所示的二卤代磷酸酯类与作为 胺化合物的通式（IVa)所示的脂肪族单胺化合物发生反应，从而制造通式（VIIIb)所示的 磷酸酯酰胺类，
式中，Ay1表不烧基、链稀基、环烧基或芳基烧基，Y4表不氧原子、烧基、链稀基、环烧基 或芳基烷基，或者，Ay1与Y4可以共同形成5?7元环，此时，上述环可以包含氧原子和/或 氮原子作为形成该环的原子，其中，形成环的原子为氮原子时，该氮原子不具有与其键合的 氢原子，
8. 根据权利要求1?7中任一项所述的方法，其中，相对于1当量的卤代磷酸酯类，使 0. 5当量以上且不足2当量的胺化合物与其发生反应。
9. 根据权利要求1?7中任一项所述的方法，其中，相对于1当量的卤代磷酸酯类，使 0. 8?I. 2当量的胺化合物与其发生反应。
10. 根据权利要求1?9中任一项所述的方法，其中，在反应溶剂的存在下使卤代磷酸 酯类与胺化合物发生反应。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中，反应溶剂为选自沸点130°C以上的芳香族烃、 卤代芳香族烃、脂肪族烃以及芳香族醚类中的至少1种。
12. 根据权利要求10所述的方法，其中，反应溶剂为选自二甲苯、三甲苯、单氯苯、二氯 苯、三氯苯以及二苯醚中的至少1种。
13. 根据权利要求1?12中任一项所述的方法，其中，使卤代磷酸酯类与胺化合物在空 气或非活性气体气流下发生反应。
14. 根据权利要求1?12中任一项所述的方法，其中，使卤代磷酸酯类与胺化合物在抽 吸减压下发生反应。
【文档编号】C07F9/24GK104395329SQ201380032297
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年6月12日 优先权日:2012年6月18日
【发明者】青原義一, 田中良典 申请人:大京化学株式会社