专利名称：一种氯代聚苯胺的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种氯代聚苯胺的制备方法，尤其是多氯代聚苯胺的制备方法。
本发明涉及的氯代聚苯胺的制备方法是聚苯胺∶一氯化硫∶路易斯酸催化剂的摩尔比为1∶1～10∶0.5～8，每1mmol聚苯胺使用极性非质子溶剂2～6ml，反应温度为80～180℃，反应时间为6～24h。
本发明涉及的聚苯胺为部分氧化态聚苯胺，其化学结构式为 其中0.25≤y≤1，y＝1为全还原态聚苯胺，y＝0.5为半氧化态聚苯胺。
本发明涉及的强路易斯酸催化剂为无水氯化锌(ZnCl2)、无水三氯化铝(AlCl3)、无水三氯化铁(FeCl3)、无水五氯化锑(SbCl5)和无水四氯化锡(SnCl4)等。
本发明涉及的极性非质子溶剂为乙腈、二甲基亚砜(DMSO)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等。
通过聚苯胺与一氯化硫在路易斯酸催化作用下制备多氯代聚苯胺，化学反应式为 使用该方法制备多氯代聚苯胺操作简便，收率达到93～97％。元素氯的百分含量超过48％，相当于每6个碳原子含有2～3个氯原子。氯代聚苯胺可以用作锂二次电池正极材料的前体原料。
向100ml单口圆底烧瓶中依次加入0.50g还原态聚苯胺、3.30g无水三氯化铝和2.2ml一氯化硫，再滴加30ml无水乙腈，然后继续搅拌加热回流反应10h。反应完毕，过滤，用二硫化碳梯氏萃取10h，以1mol/L盐酸洗涤30ml×20次，150ml 0.1mol/L氨水浸泡24h，再用0.1mol/L氨水洗涤30ml×15次，最后60℃真空干燥24h，得到1.0g黑色粉状固体氯代聚苯胺，收率为95％。元素分析结果(wt％)为C 35.62，N 7.05，H 0.74，S 6.57，Cl 48.53。
权利要求
1.一种氯代聚苯胺的制备方法，其特征是聚苯胺与一氯化硫经强路易酸催化在极性非质子溶剂中反应制备，氯代聚苯胺的每6个碳原子含有2～3个氯原子。
2.根据权利要求1所述的聚苯胺，其特征是聚苯胺呈氧化状态，化学结构式为 其中0.25≤y≤1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是反应物的配料摩尔比为聚苯胺∶一氯化硫∶路易斯酸＝1∶1～10∶0.5～8；每1mmol聚苯胺使用2～6ml极性非质子溶剂。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是路易斯酸为无水氯化锌(ZnCl2)、无水三氯化铝(AlCl3)、无水三氯化铁(FeCl3)、无水五氯化锑(SbCl5)和无水四氯化锡(SnCl4)等。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是极性非质子溶剂为乙腈、二甲基亚砜(DMSO)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是反应温度为80～180℃，反应时间为6～24h。
全文摘要
本发明涉及一种氯代聚苯胺制备方法，聚苯胺与一氯化硫经路易酸催化在极性非质子溶剂中加热回流，制得氯代聚苯胺。氯代聚苯胺的每6个碳原子含有2～3个氯原子，收率达到93～97％，可用作锂二次电池正极材料的前体原料。
文档编号C08G73/02GK1465610SQ0212157
公开日2004年1月7日 申请日期2002年6月26日 优先权日2002年6月26日
发明者苑克国, 杨裕生, 王安邦 申请人:中国人民解放军63971部队