三聚体和脲基甲酸酯改性的异氰酸酯、含它的泡沫材料及其制备方法

专利名称：：三聚体和脲基甲酸酯改性的异氰酸酯、含它的泡沫材料及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及三聚体和脲基甲酸酯改性的异氰酸酯及其制备方法，以及包含这些三聚体和脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的泡沫材料及其制备方法。
背景技术：
：芳族异氰酸酯三聚化形成多异氰酸酯在本领域中是众所周知的。美国专利4743627和4382125都描述了平均官能度>2.2的多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(p-MDI)的部分三聚化反应，得到在25。C时具有较高粘度(即2000-100000mPa's)的稳定液体产物。美国专利4284730描述了已经部分转化为碳二亚胺/脲酮亚胺(uretonimine)的单体MDI的三聚化反应，得到稳定的液体多异氰脲酸酯组合物。美国专利5124370描述了含有异氰脲酸酯基且NCO含量为15-30%的液体多异氰酸酯混合物。这些混合物通过二苯基甲垸系列的多异氰酸酯混合物中的异氰酸酯基发生部分三聚化反应来得到，其中所述的多异氰酸酯混合物含有80-100重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体和0-20重量％的二苯基甲垸系列的高级环状化合物，其中所述单体由20重量％至60重量％的2，4'-异构体、0至8重量％的2,2'-异构体和40重量％至80重量％的4,4'-异构体组成。美国专利5905151描述了用于脂族和芳族异氰酸酯的三聚体催化剂体系。这些三聚体催化剂体系包含(A)锂化合物，选自(i)脂族或芳族一元羧酸或二元羧酸的锂盐，(ii)每个化合物中含有l到3个羟基的含羟基化合物的锂盐，其中羟基直接与芳环连接，和(iii)氢氧化锂；(B)含有至少一个羟基的有机化合物。所得的部分三聚化的异氰酸酯还可含有大量的氨基甲酸酯(urethane)基团。美国专利5955609和6127308中描述了另一种适用于脂族和芳族异氰酸酯的三聚体催化剂体系。该体系包含(A)选自以下的一种或多种化合物(i)脂族或芳族羧酸的锂盐，(ii)含羟基化合物的锂盐，所述羟基与芳环连接，和(iii)氢氧化锂；(B)脲基甲酸酯催化剂；禾口(C)含有至少一个羟基的有机化合物。部分三聚化的异氰酸酯还可以含有脲基甲酸酯基和/或氨基甲酸酯基。美国专利6028158和6063891揭示了NCO基含量约为15%至42%的、冷冻稳定的(freeze-stable)、脲基甲酸酯改性的甲苯二异氰脲酸酯。这些冷冻稳定的组合物通过使A)甲苯二异氰酸酯与B)含有至少一个羟基的有机化合物在催化量的C)至少一种脲基甲酸酯-三聚体催化剂或脲基甲酸酯-三聚体催化剂体系存在下反应来制得。这些组合物含有异氰脲酸酯基和脲基甲酸酯基。而且，该专利中揭示了这些脲基甲酸酯改性的甲苯二异氰脲酸酯与多亚甲基多(苯基异氰酸酯)的混合物；还揭示了这些脲基甲酸酯改性的甲苯二异氰脲酸酯的氨基甲酸酯预聚物(urethaneprepolymer)，以及这些预聚物与PMDI的混合物。美国专利4255659、4518761、4772639和5798431中都描述了异氰酸酯组分的三聚化产物以及它们的生产方法。所揭示的这些液体三聚体产物都不是只由二苯基甲垸系列的二异氰酸酯或多异氰酸酯制备的。美国专利4255659和4518761特别需要两种对三聚化反应具有不同反应性的异氰酸酯组分。美国专利4772639和5798431揭示了含有异氰脲酸酯基或三聚体的多异氰酸酯，其中至少一种异氰酸酯组分具有与脂族或脂环族基连接的异氰酸酯基。美国专利5102918描述了一种制备具有异氰脲酸酯环的改性的有机多异氰酸酯的方法。该方法包括将三聚化催化剂、有机亚磷酸酯和表面活性剂(以及任选的二茂铁化合物)加入到有机多异氰酸酯和/或部分氨基甲酸酯化的有机多异氰酸酯中，形成不超过异氰酸酯基总数的20%的异氰脲酸酯基。可以加入终止剂。合适的有机多异氰酸酯包括TDI和MDI。美国专利4326043、4359541和4359550各自描述了可分散的多异氰脲酸酯聚合物。广泛揭示了合适的异氰酸酯，包括TDI、MDI和PMDI的混合物。该参考文献还揭示了异氰酸酯可在溶剂中被转化为固体三聚体，然后将其分散在多元醇中。'043专利的实施例48-84揭示了含有催化剂、表面活性剂等的分散的三聚体固体与TDI/MDI(80:20)的异氰酸酯混合物反应，形成泡沫材料。专利4552卯2描述了三聚化的异氰酸酯预聚物在单体多异氰酸酯中的稳定溶液。首先，制备NCO-封端的预聚物，然后通过用MDI或PMDI对NCO-封端的预聚物进行三聚化形成共三聚体(cotrimer)。使共三聚体与过量的低当量重量的多元醇反应，形成另一种异氰酸酯封端的预聚物aTDI适合用来形成第一NCO-封端预聚物。实施例中都使用TDI和MDI以及不同的多元醇来形成预聚物。在第5栏的第50-55行中特别指出，要制备液体产物，必须有二醇存在。可以通过第二异氰酸酯与第一NCO-封端预聚物的混合物的三聚化反应形成脲基甲酸酯。英国专利1337659描述了一种多异氰酸酯溶液，其包含至少一种多异氰酸酯(含有至少一个异氰脲酸环)溶解在单体多异氰酸酯(不含异氰脲酸酯基)中所形成的一种溶液。这些不是混合三聚体，而是TDI三聚体与TDI预聚物混合而形成的。这些工作实施例的最终异氰酸酯产物中都含有一些氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基，并含有少量的三聚体基团。作为储存稳定的液体的基于二苯基甲烷二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性的异氰酸酯是已知的，例如，在美国专利531卯53、531卯54、5663272、5783652、6482913、6887399和6991746中进行了描述。美国专利5663272具体描述了脲基甲酸酯改性的MDI的预聚物。这些预聚物通过以下步骤制得使含OH基的有机物质与单异氰酸酯反应，使该反应产物与MDI异构体的混合物反应，使该反应产物与含有异氰酸酯-反应性基团的化合物反应，形成脲基甲酸酯改性的稳定的液体MDI预聚物。美国专利5783652揭示了脲基甲酸酯改性的二苯基甲焼二异氰酸酯的氨基甲酸酯预聚物和环氧化物的混合物。环氧化物的引入提高了聚合物的反应性。美国专利6482913揭示了冷冻稳定性提高的液体MDI加合物。这些液体MDI组合物包含脲基甲酸酯改性的MDI、低分子量支链脂族二羟基化合物和环氧官能化合物。美国专利6887399和6991746描述了二苯基甲烷二异氰酸酯的聚合脲基甲酸酯、它们的预聚物以及它们的制备方法。它们是高官能脲基甲酸酯产物(即聚合脲基甲酸酯)和这些高官能脲基甲酸酯产物的预聚物。常用的醇或二醇基脲基甲酸酯改性的MDI进一步部分或完全地转化为更高官能的脲基甲酸酯产物。美国公开专利申请2005/0101754Al和2006/0073321Al描述了作为稳定液体的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯、它们的预聚物、它们的制备方法、由这些稳定的液体产物制备的泡沫材料以及这些泡沫材料的生产方法。本发明所要求权利的储存稳定的、脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯三聚体的优点包括由于发生脲基甲酸酯化的MDI的窄异构体分布范围，这些产物不含显著量的2，4，-二苯基甲垸二异氰酸酯的脲基甲酸酯。已经发现，通过首先形成高4,4'-MDI的脲基甲酸酯，然后与MDI的异构体混合物混合，然后使该混合物三聚化而制备的产物在储存稳定性方面给出出乎意料的优越结果，尽管混合物中含有大量三聚的4,4，-MDI和低含量的2,4，-MDI。
发明内容本发明涉及作为稳定液体的、NCO基团含量为10重量％至30重量％的、脲基甲酸酯改性的、部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯。这些产物包含(A)与(B)在(C)存在下的三聚化产物(A)以(A)和(B)的100重量％为基准计，75重量X至90重量X的NCO基团含量为23%-29%的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组分，其包含(l)与(2)在(3)存在下的反应产物(1)二苯基甲烷二异氰酸酯，其包含85重量％至100重量％的4，4'-异构体、0重量％至9重量％的2，4'-异构体和0重量％至6重量％的2,2'-异构体，其中4,4'-异构体、2,4'-异构体和2,2'-异构体的重量百分数之和等于该二苯基甲烷二异氰酸酯组分的100重量％;(2)具有1-36个碳原子且含有至少一个羟基的有机化合物(优选的是具有6-18个碳原子的芳族醇，或者更优选的是具有1-36个碳原子的脂族醇)；(3)脲基甲酸酯催化剂；(B)以(A)和(B)的100重量％为基准计，10重量0/^至25重量X的NCO基团含量约为33重量％至34重量％的二苯基甲垸二异氰酸酯组分，该组分含有31重量％至55重量％的4,4'-异构体、45重量％至65重量％的2,4'-异构体和0重量％至4重量％的2,2'-异构体，其中4,4'-异构体、2,4'-异构体和2，2'-异构体的重量百分数之和等于该二苯基甲垸二异氰酸酯组分的100重量％;(C)至少一种三聚化反应催化剂；前提是该脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯产物在2天后的澄清度20.8，其中0.8邻7.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA》其中WFA:表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯组分(A)的重量分数；WFB:表示二苯基甲垸二异氰酸酯组分(B)的重量分数；NCOA:表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组分(A)的NCO基团含量；和NCOp:表示脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯产物的NCO基团含量，该含量在10%至30%之间。制备这些脲基甲酸酯改性的、部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯稳定液体的方法包括(I)使包含(A)与(B)的混合物在(C)存在下发生三聚化(A)以(A)和(B)的100重量％为基准计，75重量％至90重量％的NCO基团含量为23%-29%的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯组分，其包含(1)与(2)在(3)存在下的反应产物(l)二苯基甲垸二异氰酸酯，其包含85重量％至100重量％的4,4'-异构体、0重量％至9重量％的2,4'-异构体和0重量％至6重量％的2,2'-异构体，其中4,4'-异构体、2，4'-异构体和2,2'-异构体的重量百分数之和等于该二苯基甲垸二异氰酸酯组分的100重量％;(2)具有1-36个碳原子且含有至少一个羟基的有机化合物(优选的是具有6—18个碳原子的芳族醇，或者更优选的是具有1-36个碳原子的脂族醇);。)脲基甲酸酯催化剂；(B)以(A)和(B)的100重量％为基准计，10重量％至25重量％的NCO基团含量约为33重量％至34重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分，该组分含有31重量％至55重量％的4,4'-异构体、45重量％至65重量％的2，4'-异构体和0重量％至4重量％的2，2'-异构体，其中4，4'-异构体、2，4'-异构体和2,2'-异构体的重量百分数之和等于该二苯基甲烷二异氰酸酯组分的100重量％;(C)至少一种三聚化反应催化剂；(II)在达到所需的NCO基团含量后，立即加入合适的催化剂终止剂；前提是该脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯产物在2天后的澄清度20.8，其中0.8邻7.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA))其中WFA、WFB、NCOa和NCOp如上所定义。本发明还涉及制备聚氨酯泡沫材料的方法，该方法包括在一种或多种催化剂、一种或多种发泡剂和至少一种表面活性剂存在下，使多异氰酸酯与异氰酸酯-反应性组分反应，其中所述多异氰酸酯组分包含上述脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯稳定液体。通过该方法生产的泡沫材料也是本发明的一部分。图1说明了脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯产物2天后的澄清度，其中所述脲基甲酸酯组分的NCO基团含量约为23重量％至29重量％，产物的NCO基团含量约为20重量％至29重量％。这些产物包含90重量％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯和10重量％的具有高2,4'-异构体含量的二苯基甲垸二异氰酸酯。图2说明了脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯产物2天后的澄清度，其中所述脲基甲酸酯组分的NCO基团含量约为23重量％至29重量％，产物的NCO基团含量约为20重量％至29重量％。这些产物包含75重量％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯和25重量％的具有高2,4'-异构体含量的二苯基甲垸二异氰酸酯。具体实施例方式依据本发明，术语"稳定液体"指脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯产物在25'C储存2天、优选至少7天、更优选至少l个月、最优选至少3个月时，其NCO基团含量的绝对变化最多为1%，其粘度的变化最多为10%。文中对本发明的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯所用的术语"澄清度"指这些产物在室温下储存2天后的清晰度或透明度。更具体地，本发明产物的特征是其澄清度在0-l评定标准中至少为0.8;其中O表示混浊或不透明的产物，0.5表示模糊的产物，0.8表示略微模糊或部分清晰或透明的产物，而1表示完全透明或清晰的产物。如上所述，本发明的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯的澄清度20.8，其中0.8邻7.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA))其中WFa、WFb、NCOA和NCOp如上所定义。上述方程式的统计学显著性为99.9%。依据本发明，通过上述方程式确定的澄清度低至0.8的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯稳定液体也适用于/可用于本发明。在本发明的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯稳定液体及其制备方法中，以下组分一般来说是合适的。文中所述的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组分(A)的NCO基团含量通常为23-29重量％，优选为25-29重量％，更优选为27-29重量％。以组分(A)和(B)的100重量％为基准计，组分(A)的含量通常为75-90重量％，优选为78-88重量％，更优选为80-85重量％。合适的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯包含(AX1)与(A)(2)的反应产物，其中(A)(1)是具有特定异构体分布的二苯基甲烷二异氰酸酯组分，(A)(2)是具有l-36个碳原子且含有至少一个羟基的有机化合物。适合用作组分(A)(l)的二苯基甲烷二异氰酸酯包含(i)85-100重量％的4，4'-二苯基甲垸二异氰酸酯、(ii)0-9重量X的2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和(iii)0-6重量％的2，2'-二苯基甲烷二异氰酸酯，(A)(l)(i)、(A)(l)(ii)和(A)(l)(iii)的重量百分数之和等于(A)(1)的100重量％。(A)(l)(i)二苯基甲垸二异氰酸酯的4,4'-异构体的重量百分数通常至少约为85%，优选至少约为90%，更优选至少约为94%。(A)(l)(i)4,4'-异构体的重量百分数通常约等于或小于100%,优选等于或小于98%。二苯基甲烷二异氰酸酯组分(A)(l)中(i)4，4'-异构体的含量可以任意在这些上限值和下限值之间变化，包括这些上限值和下限值，例如85-100%，优选卯-98%，更优选94-98%。(ii)二苯基甲垸二异氰酸酯的2,4，-异构体的重量百分数通常约等于或大于0%，优选约等于或大于0.5%。(ii)2,4，-异构体的重量百分数通常约等于或小于9%，优选约等于或小于4%。二苯基甲垸二异氰酸酯组分(A)(l)中(ii)2,4'-异构体的含量可以任意在这些上限值和下限值之间变化，包括这些上限值和下限值，例如约0-9%，优选约0.5-4%。(iii)二苯基甲烷二异氰酸酯的2，2'-异构体的重量百分数通常至少约为0%,优选至少约为0.05%。(iii)2,2'-异构体的重量百分数通常约等于或小于6%，优选约等于或小于0.5%。二苯基甲垸二异氰酸酯组分(A)(l)中(iii)2,2'-异构体的含量可以任意在这些上限值和下限值之间变化，包括这些上限值和下限值，例如0-6%，优选0-0.5%。异构体(i)、(ii)和(iii)的含量之和总是等于(A)(l)二苯基甲垸二异氰酸酯的100重量％。优选的异氰酸酯的一些例子包括二苯基甲烷二异氰酸酯的异构体混合物(A)(l)，其中含有约97-99.5%的4,4，-异构体、约0-0.5%的2，4，-异构体和约0-0.1%的2,2'-异构体(异构体的重量百分数之和等于100%)。具有l-36个碳原子且含有至少一个羟基的有机化合物适合用作本发明的组分(A)(2)。适合用作本发明的组分(A)(2)的化合物通常包括具有l-36个碳原子、优选具有2-16个碳原子的脂族醇和具有6-18个碳原子、优选具有6-12个碳原子的芳族醇。这些有机化合物通常含有至少一个羟基。而且，这些有机化合物还通常含有不超过约4个羟基、优选不超过约3个羟基、最优选不超过约2个羟基。该有机化合物可含有在这些上限值和下限值的任意组合之间的任意数目的羟基，包括这些上限值和下限值，例如约l-4个，优选约l-3个，最优选约1-2个。用作组分(A)(2)的有机化合物的脂族醇的一些示例性但非限制性的例子包括常规脂族醇、脂环族醇、含有芳基的脂族醇、和含有不与异氰酸酯反应的基团的脂族醇，所述不与异氰酸酯反应的基团例如醚基团和卤素如溴和氯。适用于本发明的脂族醇的更具体的例子包括以下化合物，例如甲醇、乙醇、1，2-乙二醇、2-甲氧基乙醇、2-溴乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、异丁醇、2-丁醇、正戊醇、仲戊醇、叔戊醇、l-乙基-l-丙醇、正己醇及其异构体、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-l-己醇、正癸醇、正十二垸醇、新戊二醇、正十四烷醇、正十六垸醇、正十八烷醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、3-甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-1-丁醇、2-乙基-l，3-己二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、季戊四醇、二甘醇、双丙甘醇、二甘醇、三甘醇等。这些有机化合物更优选含有1到2个羟基，例如一元醇或二醇，分子量约为60至200。例子包括l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、正戊醇、l-甲基丁醇、l-乙基-l-丙醇、正辛醇、2-辛醇、2-乙基-l-己醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，3-丁二醇、2,3-丁二醇、2-乙基-l,3-己二醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、三丙二醇等。优选的化合物是具有2-16个碳原子的醇的异构体，例如，丁醇及其异构体和丙醇及其异构体。最优选的是2-丙醇和异丁醇。适合用作本发明的组分(A)(2)的芳族醇包括那些具有与芳环直接相连的醇羟基的醇。这类用于组分(A)(2)的芳族醇的一些具体例子包括例如苯酚、间甲酚、b萘酚、2-萘酚、邻氯苯酚、对溴苯酚、间硝基苯酚、邻氟苯酚等。依据本发明，(A)(2)含有至少一个羟基的有机化合物的含量通常应使每当量二苯基甲烷二异氰酸酯(A)(1)有约0.01当量至约0.25当量的羟基存在。优选每当量二苯基甲垸二异氰酸酯(A)(1)有约0.01至约0.2、较优选约0.03-0.18、更优选约0.05-0.15、最优选约0.07-0.12当量的羟基存在。而且，在(A)(2)含羟基的有机化合物中应该至少有约50当量％、优选至少约70当量％、更优选至少约80当量％的羟基在最终产物中由氨基甲酸酯基转化为脲基甲酸酯基。更佳地，(A)(2)含羟基的有机化合物中至少应该有约90当量％(最优选95当量％)的羟基由氨基甲酸酯基转化为脲基甲酸酯基。组分(A)(1)和(A)(2)之间的反应通常在(A)(3)合适的脲基甲酸酯催化剂存在下进行。形成脲基甲酸酯的一般工艺条件是已知的，在美国专利5319053、5319054和5440003中进行了描述，该专利文献的内容通过参考结合于此。适用于本发明(A)(3)的脲基甲酸酯催化剂包括例如金属羧酸盐和金属乙酰丙酮盐。合适的脲基甲酸酯催化剂的一些具体例子是辛酸锌、2-乙基己酸锡、乙酰丙酮锌(ZnAcAc)、2-乙基己酸锌、亚油树脂酸钴(cobaltlinoresinate)、环烷酸铅、2-乙基己酸铅、亚油树脂酸铅、2-乙基己酸钴、环垸酸钴等。优选的脲基甲酸酯催化剂是辛酸锌、辛酸锡、2-乙基己酸锌、2-乙基己酸锡和乙酰丙酮锌脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯是已知的，并且在例如美国专利531卯53、5319054和5440003中进行了描述，这些专利文献的内容通过参考结合于此。事实上，可以从拜尔材料科学有限公司(BayerMaterialScienceLLC)购得几种脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯。这些商购的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯适合用作本发明的新颖的部分三聚化的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯的组分(A)。众所周知，这类可商购的脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯通常在脲基甲酸酯化反应所需的终点(即NCO基团含量)加入催化剂终止剂，得到储存稳定的脲基甲酸酯改性的液体产物。参见美国专利531卯53、5319054和5440003。合适的催化剂终止剂包括，例如，酸性催化剂终止剂，诸如无水盐酸、硫酸、双(2-乙基己基)磷酸氢盐、苯甲酰氯、路易斯(Lewis)酸等。优选的催化剂终止剂是苯甲酰氯和双(2-乙基己基)磷酸氢盐。终止剂的用量应该是使催化剂失去活性所需的量。这将取决于所使用的催化剂和终止剂。但是，一般来说，通常需要终止剂的量相对于催化剂的重量为30-150重量％，优选为50-100重量％，但是可以使用更多的催化剂终止剂。如果使用可商购的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯作为本发明的组分(A)，则由于这些产物中存在催化剂终止剂，所以必须调节所使用的(C)三聚化反应催化剂的量。由于三聚化反应催化剂的强度不同，实现合理的和/或所需的反应速率所必需的这些三聚化反应催化剂的量也在很宽的范围内变化。适合用作本发明的组分(B)的二苯基甲垸二异氰酸酯的NCO基团含量约为33-34重量％,以(A)和(B)的100重量％为基准计，该组分的含量通常为10-25重量％，优选为12-22重量％，更优选为15-20重量％。合适的二苯基甲垸二异氰酸酯包含(i)约31-55重量％的4，4，-异构体，(ii)约45-65重量％的2,4，-异构体和(iii)约0-4重量％的2,2，-异构体，其中(B)(i)、(B)(ii)和(B)(iii)的重量百分数之和等于(B)的100重量％。(B)(i)二苯基甲烷二异氰酸酯的4,4'-异构体的重量百分数通常至少约为31%，优选至少约为40%。(B)(i)4,4'-异构体的重量百分数通常约等于或小于55%，优选等于或小于约50%。二苯基甲垸二异氰酸酯组分(B)的(i)4,4'-异构体的含量任意地在这些上限值和下限值之间变化，包括这些上限值和下限值，例如31-55%，优选为40-50%。(ii)二苯基甲烷二异氰酸酯的2,4'-异构体的重量百分数通常约等于或大于45%，优选等于或大于约50%。(ii)2,4'-异构体的重量百分数通常约等于或小于65%，优选约等于或小于60%。二苯基甲垸二异氰酸酯组分(B)中(ii)2,4'-异构体的含量任意地在这些上限值和下限值之间变化，包括这些上限值和下限值，例如约45-65%，优选约为50-60%。(iii)二苯基甲烷二异氰酸酯的2,2，-异构体的重量百分数通常至少约为0%，优选至少约为1%。(iii)2,2，-异构体的重量百分数通常约等于或小于4%，优选约等于或小于2%。二苯基甲垸二异氰酸酯组分(八)(1)中(叫2,2，-异构体的含量任意地在这些上限值和下限值之间变化，包括这些上限值和下限值，例如0-4%，优选为1-2%。异构体(i)、(ii)和(iii)的含量之和总是等于(B)二苯基甲垸二异氰酸酯的100重量％。用作本发明中组分(B)的二苯基甲垸二异氰酸酯的具体例子含有(i)约40-50%的4,4'-异构体，(ii)约50-60%的2,4'-异构体和(iii)约0-2%的2，2'-异构体(这些异构体的重量百分数之和等于(B)的100重量％)。依据本发明，将组分(A)和(B)按照上述相对量混合，使混合物在(C)合适的三聚化反应催化剂存在下发生三聚化反应。合适的三聚体催化剂的例子包括美国专利4604418中所描述的碱金属羧酸盐，该专利的内容通过参考结合于此；如美国专利4379905中所描述的、与无环有机化合物络合的碱式碱金属盐(basicalkalimetalsalts),该专利的内容通过参考结合于此；如美国专利4487928中所描述的、与冠醚络合的碱式碱金属盐，该专利的内容通过参考结合于此；如美国专利3954684中所描述的、叔胺与特定的季铵盐的组合，该专利的内容通过参考结合与此；如美国专利4632785和4540781中所描述的、符合几种不同结构中的一种的羧酸的碱金属盐或季铵盐，该专利的内容通过参考结合于此；各种一元羧酸的锂盐、含羟基化合物的锂盐和氢氧化锂与含有至少一个羟基的有机化合物的组合，如美国专利5905151中所述的；等等。其它已知的三聚体催化剂包括，例如，本身形成三聚体基和脲基甲酸酯基的催化剂。在这些三聚体催化剂中，包括曼尼希(Mannich)碱，诸如二甲基氨基苯酚和2,4,6-双(二甲基氨基甲基)苯酚；以及羧酸的金属盐，诸如辛酸铅和乙酸钾。一般来说，三聚化反应在约7(TC至120。C的温度下进行约l-4小时。例如，美国专利5124370、5905151和6127308中所述的三聚化方法也适用于本发明，这些专利文献的内容通过参考结合于此。依据本发明的方法，在本发明的部分三聚化的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯稳定液体的NCO基团含量达到所需值后，立即向反应过程中加入催化剂终止剂。这些产物的NCO基团含量通常为10-30重量％，优选为15-30重量％，更优选为20-30重量％。现在参考图1。图1说明了脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯产物存放2天后的澄清度。这些脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯包含(A)90重量％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量约为23%-29%;和(B)10重量％的二苯基甲垸二异氰酸酯，其具有高2，4'-MDI异构体含量。更具体地，该二苯基甲垸二异氰酸酯(B)含有约42重量％的4,4'-异构体、约57重量％的2,4'-异构体和小于约1重量％的2,2'-异构体。图1显示了NCO基团含量约为20-29X的最终产物(即脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯)的澄清度(在0.0-1.0范围内)(x轴)相对于组分(A)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的NCO基团含量％(约23%-29%)^轴)所作的图。依据本发明，产物澄清度的评判标准如下0.0表示混浊或不透明产物，不适用于本发明，0.5表示模糊的产物，不适用于本发明，0.8表示略微模糊的产物，适用于本发明，1.0表示透明产物，适用于本发明。如上所述，只有那些澄清度等于或大于0.8的产物才是依据本发明的合适的或可接受的产物。从曲线关系可以看出，产物澄清度和组分变量(即文中所述的组分(A)和(B))之间的相互关系非常复杂。参见图1。因此，使用以下方程式确定最终产物如图1所示的在0.0-1.0范围内的澄清度澄清度P=((17.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA》其中澄清度p:表示最终产物的澄清度；WFA:表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组分(A)的重量分数；WFB:表示二苯基甲垸二异氰酸酯组分(B)的重量分数；NCOA:表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯组分(A)的NCO基团NCOp:表示脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯产物的NCO基团含量，该值在10%-30%之间。现在参考图2。图2说明了脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯产物存放2天后的澄清度。这些脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯包含(A)75重量％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量约为23%-29%;禾n(B)25重量X的二苯基甲垸二异氰酸酯，其具有高2,4'-MDI异构体含量。更具体地，该二苯基甲垸二异氰酸酯(B)含有约42重量％的4，4'-异构体、约57重量％的2,4'-异构体和小于约1重量％的2,2'-异构体。图2显示了NCO基团含量约为20-29%的最终产物(即脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯)的澄清度(在0.0-1.0范围内)(x轴)相对于组分(A)脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯的NCO基团含量X(约23%-29%)^轴)所作的图。由于进行了算术平均，所以产物澄清度为l.O的情况实际上没有显示在图2中，然而在原始数据中包括这些情况。依据本发明，产物澄清度的评判标准如下0.0表示混浊或不透明产物，不适用于本发明，0.5表示模糊的产物，不适用于本发明，0.8表示略微模糊的产物，适用于本发明，1.0表示透明产物，适用于本发明。如上所述，只有澄清度等于或大于0.8的产物才是依据本发明的合适的或可接受的产物。从曲线关系可以看出，产物澄清度和组分变量(即文中所述的组分(A)和(B))之间的相互关系非常复杂。参见图2。因此，使用以下方程式确定最终产物如图2所示的在0.0-1.0范围内的澄清度澄清度p=((17.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx%NCOp)-(0.70xWFAx%NCOA)+(0.02xWFAx%NCOpx%NCOA》其中澄清度p、WFA、WFB、NCOA和NCOp如上所定义。在生产泡沫材料的方法中，使如上所述的部分三聚化的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯稳定液体与异氰酸酯-反应性组分在一种或多种催化剂、一种或多种发泡剂(优选为水)和至少一种表面活性剂存在下反应。该反应的异氰酸酯指数通常为100-130，优选为100-115。适用于泡沫材料及其制备方法的异氰酸酯-反应性组分包括已知的聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚碳酸酯二醇，多羟基聚硫醚，聚縮醛，脂族硫醇，以及含有选自以下的多元醇的固体接枝多元醇、多异氰酸酯加聚多元醇、聚合物多元醇、PHD多元醇，以及它们的混合物，等等。还可以使用低分子量化合物，例如常用作制备聚醚多元醇的起始剂的那些胺官能和羟基官能化合物。这些低分子量化合物有时称为增链剂和/或交联剂，适用于本申请的异氰酸酯-反应性组分。这些异氰酸酯-反应性组分的分子量(数均)和官能度可以在很宽的范围内变化。例如，可以使用分子量为60-8000、官能度约为2-8的化合物。适用于本发明的优选异氰酸酯-反应性组分包含(a)约45-75重量％的至少一种芳族聚酯多元醇，其官能度至少约为2，分子量从大于500至约3000，OH值约为35-2250;(b)约5-15重量X的至少一种优选含有约两个羟基的有机化合物，其分子量约为60-300，OH值约为370-1870;(c)约20-45重量％的至少一种优选含有约3-4个羟基的有机化合物，其分子量约为60-500，OH值约为330-3750，组分(a)、(b)和(c)的重量百分数之和等于异氰酸酯-反应性组分的100重量%。优选用于组分(a)的聚酯多元醇的官能度为2。这些优选的聚酯多元醇的分子量通常约大于500，优选至少约为525，更优选至少约为550。所述聚酯多元醇的分子量还通常小于或等于约3000，优选小于或等于约2000，更优选小于或等于约1000。合适的聚酯多元醇的分子量还可以在这些上限值和下限值的任意组合之间变化，包括这些上限值和下限值，除非另有指示，例如聚酯多元醇的分子量从大于500至小于或等于3000，优选从至少约为525至小于或等于2000，更优选从至少约为550至小于或等于1000。适合用作异氰酸酯-反应性组分的组分(b)的含有约2个羟基的有机化合物的分子量至少约为60，优选至少约为100，更优选至少约为150。这些有机化合物的分子量还通常小于或等于300，优选小于或等于275，更优选小于或等于250。合适的有机化合物的分子量可以在这些上限值和下限值的任意组合之间变化，包括这些上限值和下限值。例如，这些有机化合物的分子量为60-300，优选为100-275，更优选为150-250。适合用作异氰酸酯-反应性组分的组分(c)的交联剂的分子量通常至少约为60，优选至少约为100，更优选至少约为150。这些有机化合物的分子量还通常小于或等于500。合适的有机化合物的分子量可以在这些上限值和下限值的任意组合之间变化，包括这些上限值和下限值。例如，这些有机化合物的分子量为60-500，优选为100-500，更优选为150-500。适用于由本发明的新颖的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯稳定液体组分制备聚氨酯泡沫材料的催化剂包括任何已知的氨基甲酸酯催化剂。这些催化剂的例子包括已知的叔胺化合物和有机金属化合物。合适的叔胺催化剂的例子包括三亚乙基二胺、N-甲基吗啉、五甲基二亚乙基三胺、二甲基环己胺、四甲基乙二胺、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-N-二甲基丙胺、二[2-二甲基氨基乙基]醚、二氮杂二环辛烷、N-乙基吗啉、二乙基乙醇胺、N-椰纤维垸基吗啉(cocomorpholine),N,N-二甲基-N，,N'-二甲基异丙基丙二胺、N,N-二乙基-3-二乙基氨基丙胺和二甲基苄胺。合适的有机金属催化剂的例子包括有机汞、有机铅、有机铁和有机锡催化剂，优选的是有机锡催化剂。合适的有机锡催化剂包括优选的羧酸锡(II)盐，例如乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II)，以及锡(IV)化合物，例如二月桂酸二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡。合适的铋化合物包括新癸酸铋、叔碳酸铋(bismuthversalate)和本领域已知的各种羧酸铋。氯化亚锡之类的金属盐也可用作氨基甲酸酯反应的催化剂。适用于制备聚氨酯泡沫材料的发泡剂包括但不限于以下化合物例如，水、二氧化碳、氟碳化合物、氯氟烃、氢氯氟烃、全氟烃和低沸点烃。合适的氢氯氟烃的一些例子包括以下化合物例如1,1_二氯小氟乙垸(!^^(:-1411))、1-氯-1,1-二氟乙垸(HCFC-142b)和氯代二氟甲烷(HCFC-22);合适的氢氟烃包括以下化合物例如l，l,l，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-l34a)、l,l，l,3,3,3-六氟丙垸(HFC-236fa)、1，1，2,3,3，3-六氟丙垸(HFC-236ea)和l,l，l,4,4，4-六氟丁烷(HFC356mffm);合适的全氟烃包括以下化合物例如全氟戊烷或全氟己烷；合适的烃包括以下化合物例如丁烷、戊烷、环戊垸、己烷的各种异构体，或者它们的混合物。水和二氧化碳是更优选的发泡剂，水是最优选的发泡剂。适合于本发明的表面活性剂包括例如适用于生产聚氨酯泡沫材料的任何已知的表面活性剂。这些表面活性剂包括，例如，但不限于硅氧烷类表面活性剂、氟类表面活性剂、有机表面活性剂等。有机硅氧烷共聚物表面活性剂广泛用于生产聚氨酯泡沫材料，聚硅氧垸-聚氧化烯共聚物表示优选的一类。合适的表面活性剂的一些例子包括可从德克萨(Degussa-Goldschmidt)、通用电气(GeneralElectric)、空气产品公司(AirProducts)等公司商购的化合物，例如以下列商品名出售的化合物NIAXSiliconesL-620、L-5614、L陽627、L-6164、L隱3858、L-629、L-635、U-2000等禾口TEGOSTABSiliconesB-8002、B-2370、B-8229、B-8715F、B陽8715LF、B-8719LF等和DABCODC5043、DC5160、DC5169、DC5164等。另外，在本发明的泡沫材料中还可以包括以下添加剂例如脱模剂、颜料、泡孔调节剂、阻燃剂、增塑剂、染料、抗静电剂、抗微生物剂、交联剂、抗氧化剂、紫外稳定剂、矿物油、填料和增强剂，例如纤维或薄片形式的玻璃或碳纤维。本发明的泡沫材料通过以下步骤制备将本发明的脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲垸二异氰酸酯稳定液体与合适的异氰酸酯反应性组分、一种或多种发泡剂、一种或多种催化剂、一种或多种表面活性剂和任选的本领域技术人员已知的各种其它添加剂混合在一起。在混合后，使发泡混合物沉积在敞开的容器中或者连续沉积在移动的传送带上，使其自由起发(自由起发过程)。可以将敞开的容器或传送带封闭在一个室中，以使发泡在真空或加压的情况下进行(变压发泡过程)。还可以将发泡混合物沉积在模具中，然后封闭，由此迫使泡沫材料形成模具的形状(模塑过程)。反应物的用量应使得异氰酸酯指数约为100-130，优选约为100-115。"异氰酸酯指数"指异氰酸酯基的数目除以异氰酸酯-反应性基团的数目得到的商再乘以100所得的数值。以下实施例进一步详细说明了本发明组合物的制备和应用。前文所述的本发明在发明精神或范围方面不受这些实施例所限。本领域技术人员容易理解，可以对以下制备步骤的条件和过程进行已知的修改，用来制备这些组合物。除非另有说明，否则所有的温度为'C，所有的份数和百分数分别为重量份数和重量百分数。实施例实施例中使用以下组分异氰酸酯h二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量约为33.5重量％，包含约98.5重量％的MDI的4，4'-异构体和约1.5重量％的MDI的2，4'-异构体；异氰酸酯2:二苯基甲垸二异氰酸酯，其NCO基团含量约为33.5重量％，包含约42重量％的MDI的4，4'-异构体、约57重量％的MDI的2,4'-异构体和小于1重量％的MDI的2,2'-异构体；脲基甲酸酯A:脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯，其NCO基团含量为26重量％，包含异氰酸酯1与异丁醇以1.000:0.09的当量比在ZnAcAc存在下反应的产物。依据以下步骤制备脲基甲酸酯A:向干燥的配置有搅拌器、热电偶和氮气进口的1升三颈烧瓶中加入284.8克(2.35当量)异氰酸酯1。将该反应物加热到80°C，加入15.32克(0.20当量)异丁醇。继续加热到9(TC，加入0.0361克ZnAcAc。脲基甲酸酯反应进行1.5小时，得到NCO基团含量为26重量％的产物.。脲基甲酸酯B:脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为23重量％，包含异氰酸酯1与异丁醇以1.000:0.13的当量比在ZnAcAc存在下反应的产物。脲基甲酸酯C:脲基甲酸酯改性的二苯基甲垸二异氰酸酯，其NCO基团含量为29重量％，包含异氰酸酯1与异丁醇以1.000:0.06的当量比在ZnAcAc存在下反应的产物。依据以下步骤制备三聚体脲基甲酸酯A:向干燥的配置有搅拌器、热电偶和氮气进口的l升三颈烧瓶中加入300克脲基甲酸酯A。向其中加入200克异氰酸酯2。将反应温度控制在85'C。加入三聚化反应催化剂即二甲基氨基苯酚(0.2052克)，使反应混合物在85。C进行三聚化反应l小时。然后，加入0.1117克苯甲酰氯(BzCl)停止反应。三聚体脲基甲酸酯A的NCO含量为26%NCO。该产物(三聚体脲基甲酸酯A)在室温下保持为澄清液体超过两周以上的时间。实施例1-16:依据表标题所述的脲基甲酸酯(脲基甲酸酯B或脲基甲酸酯C)与异氰酸酯2的比例制备四种IOOO克的混合物。对于每种混合物，使用上述用于三聚体脲基甲酸酯A的步骤，不同的是实施例l-16使用2,4，6-三[(N,N-二甲基氨基)甲基]苯酚作为三聚化反应催化剂。从反应混合物取出50克等分样品，用250ppm苯甲酰氯处理，得到最终产物。确定这些产物的异氰酸酯含量、粘度和初始外观。还确定在根据各表储存不同时间后产物的外观。表1:90重量％的脲基甲酸酯C和10重量％的异氰酸酯2的三聚化反应产物<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表2:75重量％的脲基甲酸酯C和25重量％的异氰酸酯2的三聚化反应产物<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*在25卩测量的粘度，单位mPa-秒is:00200810086431.9势s雜21/24:K<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*在25^测量的粘度，单位mPa-秒表4:75重量％的脲基甲酸酯B和25重量％的异氰酸酯2的三聚化反应产物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*在25卩测量的粘度，单位mPa-秒使用二次模型处理表1-4的储存2天的数据，以进行回归分析。储存2天的外观数据编码如下澄清=1.0略微模糊=0.8模糊=0.5混浊或不透明=0.0回归具有统计学显著性，置信水平大于99.9%。在图1和图2中对高脲基甲酸酯含量和低脲基甲酸酯含量给出了回归线。脲基甲酸酯D:可商购的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO基团含量为26重量％,包含异氰酸酯1与异丁醇以1.000:0.09的当量比在ZnAcAc存在下反应的产物。在该脲基甲酸酯改性的产品的工业化制备中，苯甲酰氯通常作为催化剂终止剂以约38%的量加入。该产品可从拜尔材料科学公有限公司购得。实施例17:在配置有搅拌器、热电偶和氮气进口的5升反应器中制备该实施例的脲基甲酸酯三聚体。向该反应器中加入2400克脲基甲酸酯D、可商购的脲基甲酸酯产品和1600克异氰酸酯2。将该混合物在流动的氮气下加热到65°C。向该混合物中加入400ppmAncamine11lO(可从空气产品公司(AirProducts)商购)，一种三聚体催化剂，然后加热到80。C。使三聚化反应进行约90分钟。在最终的NCOX为26.2时，加入150ppm苯甲酰氯终止反应。产物在室温下是澄清液态的三聚体脲基甲酸酯。该产物保持澄清至少2个月。虽然在前文中为了说明起见对本发明进行了详细的描述，但应理解，这些详细描述仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下本领域技术人员可对其进行修改，本发明仅由权利要求书限定。权利要求1.一种脲基甲酸酯改性的、部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯稳定液体，其NCO基团含量为10％-30％，包含(A)与(B)在(C)存在下的三聚化反应产物(A)以(A)和(B)的100重量％为基准计，75重量％至90重量％的NCO基团含量为23％-29％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组分，其包含(1)与(2)在(3)存在下的反应产物(1)二苯基甲烷二异氰酸酯，其包含85重量％至100重量％的4，4’-异构体、0重量％至9重量％的2，4’-异构体和0重量％至6重量％的2，2’-异构体，其中4，4’-异构体、2，4’-异构体和2，2’-异构体的重量百分数之和等于该二苯基甲烷二异氰酸酯组分的100重量％；(2)具有1-36个碳原子且含有至少一个羟基的有机化合物；(3)脲基甲酸酯催化剂；(B)以(A)和(B)的100重量％为基准计，10重量％至25重量％的NCO基团含量约为33重量％至34重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分，该组分含有31重量％至55重量％的4，4’-异构体、45重量％至65重量％的2，4’-异构体和0重量％至4重量％的2，2’-异构体，其中4，4’-异构体、2，4’-异构体和2，2’-异构体的重量百分数之和等于该二苯基甲烷二异氰酸酯组分的100重量％；(C)至少一种三聚化反应催化剂；前提是脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯产物在2天后的澄清度≥0.8，其中0.8≤((17.19xWFA)+(0.94xWFB)-(0.54xWFAx％NCOp)-(0.70xWFAx％NCOA)+(0.02xWFAx％NCOpx％NCOA))其中WFA表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组分(A)的重量分数；WFB表示二苯基甲烷二异氰酸酯组分(B)的重量分数；NCOA表示脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组分(A)的NCO基团含量；和NCOp表示脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯产物的NCO基团含量，该含量在10％至30％之间。全文摘要本发明涉及作为稳定液体的三聚体和脲基甲酸酯改性的异氰酸酯、含它的泡沫材料及其制备方法。该三聚体和脲基甲酸酯改性的异氰酸酯的NCO基团含量为10％-30％，包含(A)与(B)在(C)存在下的三聚化反应产物(A)以(A)和(B)的100重量％为基准计，75重量％至90重量％的NCO基团含量为23％-29％的脲基甲酸酯改性的二苯基甲烷二异氰酸酯组分；(B)以(A)和(B)的100重量％为基准计，10重量％至25重量％的NCO基团含量约为33重量％至34重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯组分；(C)至少一种三聚化反应催化剂；前提是脲基甲酸酯改性的部分三聚化的二苯基甲烷二异氰酸酯产物在2天后的澄清度≥0.8。文档编号C08G101/00GK101284902SQ20081008643公开日2008年10月15日申请日期2008年3月13日优先权日2007年3月14日发明者B·D·考沙瓦,J·L·克拉蒂,J·R·塞伯斯基,J·加勒特,R·R·罗斯勒,R·V·斯塔彻申请人:拜尔材料科学有限公司