专利名称：聚环烯烃(pco)热固性网络组合件和其制备方法
技术领域：
本发明涉及聚环烯烃(poylcycloolefin，PC0)热固性网络组合件和其制备方法。
背景技术：
众所周知含有降冰片烯部分(moiety)的环烯烃的聚合物。可通过在复分解催化 剂系统存在下单体的开环聚合反应来制备这类聚合物。开环复分解聚合反应(下文中称为 ROMP)产生热固性网络。通过热固性网络，所属领域技术人员可了解聚合物的三维结构。热固性聚合物通常自行粘接，但需要准备表面以获得最佳的结构粘接，所述准备 表面通常是撒砂(sanding)、喷砂(sandblasting)或使用脱模布(peel ply fabric)。溶 剂擦拭(solvent wipe)不够有效。然而，使用钨(W)基或钼(Mo)基催化剂，由降冰片烯型环烯烃单体制备的热固性 聚合物不能像其它热固性聚合物一般自行粘接，甚至在通过撒砂、喷砂或使用脱模布来准 备表面时也是如此。为了将两个降冰片烯型聚环烯烃系统粘接在一起，需要粘合剂，而使用粘合剂具 有一个缺点，即，所得产物的特性通常不同于使用ROMP作为聚合机制由降冰片烯型环烯烃 单体制备的热固性网络。例如，由于粘合剂与网络组合件各部件的热膨胀不同，故可能在网络组合件的表 面观察到粘接线，使最终产品具有不良光学外观。再例如，用于将网络组合件各部件粘接在一起的粘合剂具有与热固性网络不同的 耐化学性，以致出现当最终产品暴露于恶劣的化学环境时网络组合件各部件又分开的问题。W097/38036描述一种可复分解组合物，其包括无碳烯热钌催化剂与热钌碳烯催化 剂的混合物。由复分解聚合反应得到的聚合物据说适合“作为粘接低表面能衬底(例如特 氟隆(Teflon)、聚乙烯、聚丙烯)的粘合剂”。WO 97/38036中公开的组合物也据说适合用 作“热可固化粘合剂”和衬底上的保护涂层。但没有提供具体粘合剂或涂料配方的实例。WO 03/000764A2涉及一种通过将至少一种高反应性可复分解环烯烃(例如降冰 片二烯)与复分解催化剂混合在一起制备得到的粘合剂或涂料组合物。其中所述另一个实 施例是一种两部分粘合剂或涂料系统，其中第一部分包括至少一种第一可复分解材料，并 且第二部分包括至少一种液体复分解低聚物或聚合物，以及复分解催化剂。因此，本发明的难题是，提供一种聚环烯烃网络组合件，其避免使用粘合剂将由降 冰片烯型环烯烃单体制备的热固性网络粘接在一起。
发明内容
本发明涉及(i) 一种聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其可通过以下步骤获得在钼催化剂 或钨催化剂存在下，聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第一反应性组合物，以获得PCO-Mo/W网络，以及在钌催化剂存在下，在所述PCO-Mo/W网络上聚合包含降冰片烯型环烯烃单体 的第二反应性组合物，以获得PCO网络组合件；和(ii) 一种聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其可通过以下步骤获得在钌催化 剂存在下，聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第一反应性组合物，以获得第一 PCO-Ru网 络，以及在钼催化剂或钨催化剂存在下，在所述PCO-Ru网络上聚合包含降冰片烯型环烯烃 单体的第二反应性组合物，以获得PCO网络组合件。
无
具体实施例方式已意外地发现，使用两种不同种类的复分解催化剂(a)和(b)(即，一方面使用钼 催化剂或钨催化剂，而另一方面使用钌催化剂)通过ROMP制备两种热固性网络，将能够在 不使用粘合剂的情况下，粘接两种网络。本发明中所用降冰片烯型环烯烃单体是任何多环化合物，其特征在于在其结构 中存在至少一个降冰片烯部分，如下所示
权利要求
1.一种聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其可通过以下步骤获得在钼或钨催化剂 存在下，聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第一反应性组合物，以获得PCO-Mo/W网络，以 及在钌催化剂存在下，在所述PCO-Mo/W网络上聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第二反 应性组合物，以获得PCO热固性网络组合件。
2.一种聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其可通过以下步骤获得在钌催化剂存在 下，聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第一反应性组合物，以获得第一 PCO-Ru网络，以及 在钼或钨催化剂存在下，在所述PCO-Ru网络上聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第二反 应性组合物，以获得PCO热固性网络组合件。
3.根据权利要求1或2所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其中所述PCO-Ru网 络或所述PCO-Mo/W网络经纤维强化或填充有纤维。
4.根据权利要求1或2所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其中所述PCO-Ru网 络或所述PCO-Mo/W网络填充有在低温条件下研碎的聚二环戊二烯(pDCP)。
5.根据权利要求1或2所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其中所述PCO-Ru网 络或所述PCO-Mo/W网络是预浸料。
6.根据权利要求1至5所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其具有夹层状结构。
7.根据权利要求1至5所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其中所述PCO-Ru网 络或所述PCO-Mo/W网络中至少一种是交联的。
8.根据权利要求1至5所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其中所述PCO-Ru网 络或所述PCO-Mo/W网络中至少一种包含弹性体。
9.根据权利要求1或2所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其中所述钼/钨催 化剂选自由以下组成的群组[R4N] (2y-6x)Mx0y 和[R3NH] (2y_6x)Mx0y其中0表示氧；M表示钼或钨；χ和y分别表示根据钼+6价、钨+6价和氧-2价得到的 分子中M和0原子的数目。
10.根据权利要求1或2所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其中所述钌催化剂 选自由以下式(IA)和式(IB)所示的化合物组成的群组
11.根据权利要求1或2所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其中所述钌催化剂 选自由以下化合物组成的群组
12.根据权利要求1或2所述的聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件，其具有只能通过将 各部件粘接在一起而获得的尺寸，其中所述反应性组合物用作粘合剂。
13.一种制备PCO热固性网络组合件的方法，其包含以下步骤(i)在钼或钨催化剂存在下，聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第一反应性组合物，获 得PCO-Mo/W网络；和( )在钌催化剂存在下，在所述PCO-Mo/W网络上聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的 第二反应性组合物，获得PCO网络组合件。
14.一种制备PCO热固性网络组合件的方法，其包含以下步骤(i)在钌催化剂存在下，聚合包含二环戊二烯的第一反应性组合物，获得第一 PCO-Ru 网络,和(ii)在钼或钨催化剂存在下，在所述PCO-Ru网络上聚合包含降冰片烯型环烯烃单体 的第二反应性组合物，获得PCO热固性网络组合件。
15.一种反应性组合物的用途，所述反应性组合物包含降冰片烯型环烯烃单体和钼或 钨催化剂或者钌催化剂，其用于将通过在钌催化剂或者钼或钨催化剂存在下，聚合包含降 冰片烯型环烯烃单体的反应性组合物而制备的各部件粘接在一起。
16.一种聚(降冰片烯型环烯烃)复合物，其包含至少两个聚(降冰片烯型环烯烃)部 件，所述聚(降冰片烯型环烯烃)部件是通过在钌催化剂存在下，聚合包含降冰片烯型环烯 烃单体的第一反应性组合物以获得PCO-Ru网络而制成；或通过在钼或钨催化剂存在下，聚 合包含降冰片烯型环烯烃单体的第一反应性组合物以获得PCO-Mo/W网络而制成，所述聚(降冰片烯型环烯烃)复合物可通过包含以下步骤的方法获得(i)使所述至少两个聚(降冰片烯型环烯烃)部件与第二反应性组合物接触，所述第二 反应性组合物包含降冰片烯型环烯烃单体，并且在使用钌催化剂制备所述至少两个聚(降 冰片烯型环烯烃)部件时包含钼或钨催化剂，或在使用钼或钨催化剂制备所述至少两个聚 (降冰片烯型环烯烃)部件时包含钌催化剂，和(ii)聚合所述第二反应性组合物以将所述至少两个聚(降冰片烯型环烯烃)部件粘接 在一起，获得聚(降冰片烯型环烯烃)复合物。
17.根据权利要求16所述的复合物，其中所述降冰片烯型环烯烃是二环戊二烯。
18.根据权利要求16或17所述的复合物，其具有至少一个大于易于运输的部件的尺寸。
19.根据权利要求18所述的复合物，其具有至少一个大于13.5m的尺寸。
全文摘要
本发明涉及聚环烯烃(PCO)热固性网络组合件和其制备方法，在钼催化剂或钨催化剂存在下，通过聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第一反应性组合物，以获得PCO-Mo/W网络，以及在钌催化剂存在下，在所述PCO-Mo/W网络上聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第二反应性组合物，以获得PCO网络组合件和在钌催化剂存在下，聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第一反应性组合物，以获得第一PCO-Ru网络，以及在钼催化剂或钨催化剂存在下，在所述PCO-Ru网络上聚合包含降冰片烯型环烯烃单体的第二反应性组合物，以获得PCO网络组合件。
文档编号C08G61/06GK102083882SQ200880109487
公开日2011年6月1日 申请日期2008年9月26日 优先权日2007年9月28日
发明者娜哦及·尼西约克, 尼克拉·勒萨, 翟尔斯·胡士 申请人:特灵公司