专利名称：：阻燃性热塑性树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种阻燃性热塑性树脂组合物。更具体而言，本发明涉及的阻燃性热塑性树脂组合物具有优异的阻燃性以及诸如耐热性、抗冲击强度和可加工性的物理性质的平衡。
背景技术：
：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂能够具有优异的成型加工性、诸如抗冲击强度的物理性质，及外观，并由此广泛地用于许多电子电气产品如汽车内部件、办公设备、显示器等的生产中。ABS树脂属于一种橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂。当橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂用于生产发热产品如计算机和传真机以及高电压设备时，这些产品具有发热或具有可燃性的缺点。因此人们已经进行了深入的研究，开发阻燃性合乎需要的橡胶改性芳香族乙烯基共聚物树脂。用于提供阻燃性合乎需要的橡胶改性芳香族乙烯基共聚物树脂的典型方法是利用阻燃剂。一般而言，现在有两种类型的阻燃剂，卤化阻燃剂和非卤化阻燃剂。现有两种重要的卤化阻燃剂，氯化阻燃剂和溴化阻燃剂。然而，氯化阻燃剂并不合乎需要，因为这种阻燃剂会引起生产设备的腐蚀，而溴化阻燃剂由于环境污染问题而使用受限。因此，各种非卤化阻燃剂都开发用于橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂中。然而，非卤化阻燃剂具有严重的问题，不能满足严格的阻燃性规定和优选的耐热性。在这些阻燃剂中，溴化阻燃剂已经是改进橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂阻燃性的一个目标，因为尽管溴化阻燃剂使用量较小，但是这种阻燃剂能够提供优异的阻燃性和耐热性。具体而言，在采用橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂的成型制品越来越大，越来越复杂化，同时厚度越来越薄的情况下，薄的成型制品或薄膜获得优异的阻燃性是很重要的。溴化阻燃剂能够提供这种具有优选阻燃性的薄成型制品或薄膜。溴化阻燃剂包括四溴双酚A、溴化环氧化合物、2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪(TTPT)、十溴二苯基乙烷等。然而，四溴双酚A具有良好的流动性，但是抗冲击强度和热稳定性较差。溴化环氧化合物比四溴双酚A的热稳定性更好，但是抗冲击强度较差。为了克服溴化环氧化合物的抗冲击强度差的问题，应该利用更多量的橡胶。TTPT能够改进抗冲击强度，但是由于热稳定性差而产生气体会在成型制品的表面上出现问题。十溴二苯基乙烷能够显示出优异的热稳定性，但是由于与ABS树脂的相容性差使得抗冲击强度差。因此，本发明开发出了一种新的溴化阻燃剂，含有一定量的六溴二苯基乙烷，该溴化阻燃剂能够用于生产具有优异的阻燃性以及诸如耐热性、抗冲击强度和可加工性的物理性质的平衡。
发明内容本发明人已经开发出的阻燃性热塑性树脂组合物，该组合物含有100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)，和约10约30重量份的含有约55wt^约85wt^的六溴二苯基乙烷的溴化二苯基乙烷混合物(B)。本发明提供的阻燃性热塑性树脂组合物具有抗火稳定性。本发明也提供了具有优异阻燃性和诸如耐热性、抗冲击强度和可加工性的物理性质的平衡的阻燃性热塑性树脂组合物。本发明进一步提供的阻燃性热塑性树脂组合物尽管阻燃剂的使用量更小，但具有v-o的阻燃性。本发明进一步提供的阻燃性热塑性树脂组合物在成型工艺过程中具有优异的可加工性，由此适用于大的、复杂的薄成型制品，而不会在其表面上产生很差的外观。根据本发明的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)属于一种聚合物树脂，其中接枝橡胶聚合物以颗粒形式分散于乙烯基共聚物基质中。这些接枝橡胶聚合物为约10wt^约100wt^，而乙烯基共聚物基质为约0约90wt%。溴化二苯基乙烷混合物(B)可以含有约lwt^约25wt^的具有奇数个溴取代基的二苯基乙烷。在本发明的一种典型实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约O约17wt^的五溴二苯基乙烷，约55wt^约85wt^的六溴二苯基乙烷，约0.5wt^约17wt^的七溴二苯基乙烷，约0约25wt^的八溴二苯基乙烷和约0约9wt^九溴二苯基乙院o在本发明的另一种典型实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约7wt%约17wt^的五溴二苯基乙烷，约75wt^约85wt^的六溴二苯基乙烷和约3wt^约8wt^的七溴二苯基乙烷。在本发明的另一种典型实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.lwt^约5wt%的五溴二苯基乙烷，约70wt^约85wt%的六溴二苯基乙烷，约10wt^约20wt^的七溴二苯基乙烷和约lwt^约5wt^的八溴二苯基乙烷。在本发明的另一种典型实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.lwt^约lwt^的五溴二苯基乙烷，约55wt^约75wt^的六溴二苯基乙烷，约10wt^约15wt^的七溴二苯基乙烷，约10wt^约25wt^的八溴二苯基乙烷和约3wt^约9wt^的九溴二苯基乙烷。根据本发明的热塑性树脂组合物基于100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)可以含有约1约6重量份的锑氧化物。而且，该树脂组合物可以含有一种或多种添加剂。典型的添加剂包括但不限于阻燃齐U、阻燃助齐U、防滴流齐U、热稳定齐U、脱模齐U、耐候性稳定齐iJ、卤素稳定齐iJ、润滑齐iJ、填料、偶联剂、光稳定剂、抗氧化剂、着色剂、抗静电剂、抗冲改性剂、增塑剂等及其组合。具体实施例方式现在，将在下面的具体实施方式中详细描述本发明，其中本发明的一些但不是所有实施方式都进行描述。实际上，本发明可以按照许多不同形式进行实施，而不应该解释为仅限于本文中所列出的实施方式；更确切地讲，如此提供这些实施方式，以便于本发明公开内容将会满足适用法规的要求。(A)橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂根据本发明的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂属于一种聚合物树脂，其中接枝橡胶聚合物以颗粒形式分散于乙烯基共聚物的基质中。这种橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂通过接枝橡胶聚合物、芳香族乙烯基单体以及可选地能够与这种芳香族乙烯基单体聚合的单体发生聚合反应而制备。在本发明的一种实施方式中，这种橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)含有约20wt^约50wt^的接枝橡胶聚合物，约40wt^约60wt^的芳香族乙烯基单体和约10wt^约30wt^的乙烯基氰化物单体。这种橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂能够通过芳香族乙烯基单体和能够在橡胶聚合物存在下与这种芳香族乙烯基单体聚合的单体发生聚合而制备。这种橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂通过已知的方法如乳液聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法或本体聚合法进行制备。这种橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂能够通过分开制备通常具有高橡胶含量的接枝共聚物树脂(Al)和不含橡胶的芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)，再将其一起混合而生产。在本体聚合法中，这种橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂能够在一步法中制备而不用分开制备接枝共聚物树脂(Al)和芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)。在任何一种情况下，在最终的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂中的橡胶含量能够为约lwt^约30wt%。在橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂中橡胶颗粒粒径按照Z-平均优选为约0.16.0iim，按照Z-平均更优选为约0.25约3.5ym。在这种橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂中，接枝共聚物树脂(Al)能够单独使用或者与不含橡胶的共聚物树脂(A2)组合使用，这要根据其相容性而定。(Al)接枝共聚物树脂本发明中适用的接枝共聚物树脂(Al)通过向橡胶聚合物中加入芳香族乙烯基单体、能够与这种芳香族乙烯基单体共聚的单体和可选地提供可加工性和耐热性的单体并将其一起聚合进行制备。适合制备这种接枝共聚物树脂的橡胶聚合物的实例可以包括但不限于二烯橡胶如丁二烯橡胶、苯乙烯_丁二烯共聚物(丁苯橡胶)、丙烯腈_丁二烯共聚物(丁腈橡胶)等；其中二烯橡胶与氢加成的饱和橡胶；异戊二烯橡胶；丙烯酸酯橡胶如丙烯酸丁酯等；和乙烯/丙烯/二烯三元共聚物(EPDM)等及其组合。在接枝共聚物树脂(Al)中橡胶的含量可以为约5wt^约65wt%。橡胶颗粒平均粒径可以为约0.1约4iim，而能够通过本
技术领域：
的技术人员根据所需的抗冲击强度和表面外观易于测定。能够接枝共聚到橡胶上的芳香族乙烯基单体的实例可以包括但不限于苯乙烯、a-甲基苯乙烯、13-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯^-t-丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。在这些化合物中，苯乙烯是最优选的。这些化合物能够单独使用或者以至少两种的组合使用。接枝共聚物树脂(Al)可以包含用量为约34wt^约94wt^的芳香族乙烯基单体。5能够与芳香族乙烯基单体聚合的单体实例可以包括但不限于乙烯基氰化物如丙烯腈、不饱和腈化合物如乙基丙烯腈和甲基丙烯腈等。这些化合物能够单独使用或者以至少两种的组合使用。接枝共聚物树脂(Al)可以含有用量为约lwt^约30wt^的可共聚单体。提供可加工性和耐热性的单体实例可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、^取代马来酰亚胺等。接枝共聚物树脂(Al)可以含有用量为约lwt^约30wt^的提供可加工性和耐热性的单体。(A2)芳香族乙烯基共聚物树脂本发明的芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)可以通过接枝共聚物树脂(Al)除橡胶组分之外的相同组分发生共聚反应进行制备。这种芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)可以通过将苯乙烯单体、能够与苯乙烯单体共聚的单体和可选地提供可加工性和耐热性的单体发生共聚而进行制备。苯乙烯单体的实例可以包括但不限于苯乙烯、a-甲基苯乙烯、|3-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、。^-丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。在这些单体中，苯乙烯是最优选的。这些单体能够单独使用或者以至少两种的组合使用。该芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)可以包含用量为约60wt^约90wt^的苯乙烯单体。能够与苯乙烯单体共聚的单体实例可以包括但不限于乙烯基氰化物如丙烯腈、不饱和腈化合物如乙基丙烯腈和甲基丙烯腈等。这些单体能够单独使用或者以至少两种的组合使用。该芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)可以包含用量为约10wt^约40wt^的可共聚单体。提供可加工性和耐热性的单体实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、^取代马来酰亚胺等。芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)可以包含用量为约0约30wt^的提供可加工性和耐热性的单体。橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂的实例可以包括但不限于丙烯腈-丁二烯_苯乙烯共聚物树脂(ABS)、丙烯腈-丙烯酸酯橡胶_苯乙烯共聚物树脂(AAS)、丙烯腈_乙烯丙烯橡胶(乙丙橡胶)_苯乙烯共聚物树脂(AES)等及其组合。在本发明的典型实施方式中，橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂含有约10wt^约100wt^的接枝共聚物树脂(Al)和约0约90wt^的芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)。优选该橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂含有约55wt^约90wt^的接枝共聚物树脂(Al)和约10wt^约45wt^的芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)。在本发明另一种实施方式中，该橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂含有约15wt^约50wt^的接枝共聚物树脂(Al)和约50wt^约85wt^的芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)。(B)溴化二苯基乙烷混合物在本发明的一种典型实施方式中，本发明的溴化二苯基乙烷混合物能够通过以下步骤制备向二苯基乙烷中加入约5.5约7.7mo1的溴；二苯基乙烷与所加入的溴发生反应；和从反应产物混合物中精馏出溴化二苯基乙烷。在另一种典型实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以通过将溴注入到装有二苯基乙烷、溶剂和催化剂的反应器中并使溴二苯基乙烷反应约0.5约24h，同时维持反应器温度为约-20约35°C。催化剂能够包括但不限于金属、金属溴化物或氯化物，包括铝或锑的溴化物或氯化物，或其组合。典型的催化剂包括但不限于Al、Sb、Fe、Ti、Sn、Be、Cd、Zn、B、Bi、Zr、AlCl3、SbCl3、SbCl5、SbBr3、SbClBr4、SbBrCl4、FeCl3、FeBr3、TiCl4、TiBr4、SnCl2、SnBr3、SnCl4、AlBr3、BeCl2、CdCl2、ZnCl2、BF4、BCl3、BBr3、BiCl3、ZrCl4等。在这些催化剂中，铁(Fe)、钛(Ti)或锑(Sb)的溴化物或氯化物或其组合是更优选的，而FeCl3和FeBr3是最优选的。催化剂可以使用的用量为约0.01约3mol/lmo1二苯基乙烷。在一种实施方式中，基于GC/MS(气相色谱/质谱)分析中的面积比，溴化二苯基乙烷混合物(B)可以含有约55wt^约85wt^的六溴二苯基乙烷，其能够提供优异的耐候性，优选约57wt%约85wt%的六溴二苯基乙烷，更优选约65wt%约85wt%的六溴二苯基乙烷，而最优选约70wt^约85wt^的六溴二苯基乙烷。在本发明中，奇数个溴取代基的二苯基乙烷如五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的含量应该受到限制。在该申请中，奇数个溴取代基意指五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷、九溴二苯基乙烷及其组合。如果该溴代二苯基乙烷包含奇数个溴取代基，其或许从结构上而言是不稳定的，由此而削弱树脂的热性能或耐候性和脱色现象。在一种典型的实施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有约lwt^约25wt%五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物，优选约3wt^约20wt%，更优选约5wt^约15wt^，而最优选约5wt^约10wt%。在另一种典型实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约10wt^约25wt^的奇数个溴取代基的二苯基乙烷。在一种实施方式中，基于GC/MS分析中的面积比，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0约17wt%的五溴二苯基乙烷，约55wt%约85wt%的六溴二苯基乙烷，约0.5wt^约17wt^的七溴二苯基乙烷，约0约25wt^的八溴二苯基乙烷和约0约9wt^的九溴二苯基乙烷。在另一种实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0约2wt^的五溴二苯基乙烷，约60wt^约85wt^的六溴二苯基乙烷，约lwt^约15wt^的七溴二苯基乙烷，约5wt^约25wt^的八溴二苯基乙烷，约0约7wt^的九溴二苯基乙烷和约0约5wt^的十溴二苯基乙烷。在另一种实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约7wt^约17wt^的五溴二苯基乙烷，约75wt^约85wt^的六溴二苯基乙烷和约3wt^约8wt^的七溴二苯基乙烷。在另一种实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.lwt^约5wt%的五溴二苯基乙烷，约70wt%约85wt%的六溴二苯基乙烷，约10wt%约20wt%的七溴二苯基乙烷和约lwt^约5wt^的八溴二苯基乙烷。在另一种实施方式中，该溴化二苯基乙烷混合物可以含有约0.lwt^约lwt%的五溴二苯基乙烷，约55wt^约75wt^的六溴二苯基乙烷，约10wt^约15wt^的七溴二苯基乙烷，约10wt^约25wt^的八溴二苯基乙烷和约3wt^约9wt^的九溴二苯基乙烷。在根据本发明的溴化二苯基乙烷混合物中取代的溴平均数优选为约5.5约7.7，更优选约6约7.5。在另一种实施方式中，由于溴化二苯基乙烷混合物可以含有约55wt^约785wt^的六溴二苯基乙烷和约lwt^约25wt^的奇数个溴取代基的二苯基甲烷，从结构上而言是稳定的而不会由此削弱树脂的热性能或耐候性和脱色现象。根据本发明的阻燃性热塑性树脂组合物含有100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)，和约10约30重量份的溴化二苯基乙烷混合物(B)，优选约10wt^约25wt^，而更优选约13wt^约20wt%。如果使用的溴化二苯基乙烷混合物低于约IO重量份，则就不会获得足够的阻燃性。另一方面，如果使用的溴化二苯基乙烷混合物超过约30重量份，则抗冲击强度或流动性就会变差。另外，该阻燃性热塑性树脂组合物可以含有一种或多种添加剂。典型的添加剂包括但不限于阻燃齐U、阻燃助齐U、防滴流齐U、热稳定齐U、脱模齐U、耐候性稳定齐IJ、卤素稳定齐IJ、润滑剂、填料、偶联剂、光稳定剂、抗氧化剂、着色剂、抗静电剂、抗冲改性剂等及其组合。根据本发明的阻燃剂可以含有其它卤素基阻燃剂。磷基阻燃剂也可以一起使用。在卤素基阻燃剂中，可以优选使用溴基阻燃剂。这种溴基阻燃剂的实例可以包括四溴双酚A、十溴二苯基氧、十溴二苯基乙烷、l，2-二(三溴苯基)乙烷、重均分子量约600约8000g/mo1的溴化环氧低聚物、八溴三甲基苯基茚满、二(2，3-二溴丙基醚)、三(三溴苯基)三嗪、溴化脂肪烃和芳烃等。该阻燃剂可以单独使用或使用其两种或多种的组合。在本发明中，阻燃助剂可以与阻燃剂一起使用。阻燃助剂可以含有包含三氧化锑、五氧化锑或其组合的锑氧化物。可以优选使用三氧化锑。三氧化锑的粒径可以优选为约0.01约6.0iim，更优选约0.02约3.0ym的范围。五氧化锑的粒径可以优选为约0.01约1.0iim，更优选为约0.02约0.5iim的范围。阻燃助剂可以优选使用的用量为约1约6重量份/100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)，更优选约1约5重量份，最优选约3约5重量份。在阻燃助剂超过约6重量份的情况下，就不会获得物理性质的平衡。本发明的树脂组合物可以通过在同时将前述组分与其它(可选)添加剂混合后在挤出机中熔融挤出该混合物而制备成粒料。所制备的粒料可以通过包括注射成型法、挤出成型法、真空成型法和浇铸成型法的各种成型方法生产成各种成型制品。在本发明还有的另一方面，提供了一种通过成型前述树脂混合物而获得的成型制品。该成型制品可以广泛地用于电子产品外部材料、汽车部件、计算机外壳和其它商用机器的外壳，因为这种成型制品能够具有优异的抗冲击强度、流动性和阻燃性。当热塑性树脂是丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)共聚物时，成型制品根据ASTM256测定1/8"厚度样品的悬臂梁冲击强度能够为约1260kgfcm/cm。根据本发明的成型制品根据ASTM-1238在20(TC/5kg下测定熔体流动指数能够为约3.46g/10min，亍尤选约3.55.5g/10min。根据本发明的成型制品根据ASTM256测定1/8"厚度样品的悬臂梁冲击强度能够为约23约60kgfcm/cm，优选约24约50kgfcm/cm。本发明参照以下实施例可以更好地理解，这些实施例是出于举例说明的目的，而不应该以任何限制本发明范围的方式进行诠释，本发明的范围在其后的权利要求中进行界定。实施例(A)橡胶改性的芳香族乙烯基树脂(Al)接枝共聚物树脂接枝ABS共聚物树脂将50份丁二烯橡胶胶乳(固含量)、36份苯乙烯、14份丙烯腈和150份去离子水进行混合。向该混合物中加入1.0份油酸钾、0.4份过氧化氢异丙苯、0.2份含硫醇的链转移剂、0.4份葡萄糖、0.01份硫酸铁水合物和0.3份焦磷酸钠。该共混物在75t:下保持5h而获得g-ABS胶乳。向该g-ABS胶乳中加入0.4份硫酸，凝聚并干燥而获得粉末形式的接枝ABS共聚物树脂(g-ABS)。(A2)芳香族乙烯基共聚物树脂SAN共聚物树脂将75份苯乙烯、25份丙烯腈、120份去离子水和0.2份偶氮二异丁腈(AIBN)混合。向该混合物中加入0.4份磷酸三钙和0.2份含硫醇的链转移剂。所得的溶液90min内加热至8(TC并保持180min。所得的产物冲洗、脱水并干燥而获得粉末形式的苯乙烯_丙烯腈共聚物树脂(SAN)。(B)溴化二苯基乙烷混合物溴化二苯基乙烷混合物通过向lmol二苯基乙烷中加入5.07.7mo1溴而用溴取代二苯基乙烷中的氢。制备的溴化二苯基乙烷混合物的组成表示于以下表l中。在将所给样品用甲苯稀释至2000(0.5mg/mL)的稀释因子而由此完全溶解样品后采用GC/MS进行所合成的溴化二苯基乙烷混合物的分析。采用安捷伦(Agilent)7683注射器-GC安捷伦7890N-MSD安捷伦5975C作为测定仪器。测定条件如下进样温度320°C，分流比为无分流，分离柱DB-5HT，柱流速为1.Oml/min，炉温程序为40°C(2min)-40。C/min—200°C-l(TC/min—260°C_20°C/min—340°C(2min)，而MS界面温度为280°C。定性分析通过使用自动进样器注入1PL进入至GC/MSD进行实施。采用的各个测定的组成都基于峰面积。Br含量分析利用IC实施。样品的Br含量通过采用IC-500在向样品中注入过量氧并利用所注入的氧燃烧样品后绘制出校正曲线进行测定的。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实施例111在加入各种前述组分后，按照以下表2中所示的量加入作为阻燃助剂的韩国厂商(IlsungAntimonCo.)的三氧化锑(ANTIS-W)和作为热稳定剂的"Irganox1076"，将这些组分在Henschel混合机中均匀混合310min。在挤出温度180280°C、螺杆转速150300rpm而组合物进料速率3060kg/hr下，在常用的双螺杆挤出机中将混合物挤出而制成粒料。在IO(TC下将所制成的粒料干燥4h后，通过采用6-盎司注射器注入干燥的粒料，在18028(TC的模温和408(TC的成型温度条件下制备样品。样品的物理性能通过以下方法测定而如表2所示。(1)流度样品的熔体流动指数(g/10min)根据ASTMD-1238在200°C/5kg下进行测定，。(2)悬臂梁冲击强度(kgf'cm/cm):厚度1/8"的样品的悬臂梁冲击强度根据ASTM256进行测定。(3)阻燃性厚度2.5mm的样品阻燃性根据UL94VB阻燃性规定进行测定。(4)热稳定性厚度2mm的样品用针孔型浇注口而成型。通过在使树脂停留在注射器中5min之后再次在25(TC下实施注射成型操作同时连续实施注射成型操作而成型7个样品。观察样品的表面是否在表面产生气体。数字是指其上产生气体的样品数。数目越小，热稳定性就越优异。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>比较例18比较例18除了按照表3所示的组合物用量之外按照实施例1中的相同方法进行实施。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>注意1)溴含量为82wt^的乙烷-l，2-二(五溴苯基)，由Albermarle公司生产。2)溴含量为58wt^的四溴双酚A，由Albermarle公司生产。3)溴含量为59wt^的溴化环氧低聚物，由WoojinPolymer公司生产。4)溴含量67wt^的2，4，6_三(2，4，6_三溴苯氧基)_1，3，5_三嗪，由ICL公司生产。如表2和3所示，含有溴化二苯基乙烷混合物的实施例18与比较例18相比，显示出阻燃性、抗冲击强度和热稳定性的良好平衡。本发明的许多修改和其它实施方式对于本发明所涉及领域的那些技术人员将会浮现于胸，具有在前述描述中提出的教导受益。因此，应该理解到本发明并不仅限于所公开的具体实施方式而修改和其它实施方式预想包括在权利要求的范围内。尽管在本文中采用了特定术语，但是它们仅仅以其一般的描述性意义使用，而非出于限制目的，本发明的范围在权利要求中进行界定。权利要求一种阻燃性热塑性树脂组合物，含有100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)，和10～30重量份的包含55wt％～85wt％的六溴二苯基乙烷的溴化二苯基乙烷混合物(B)。2.根据权利要求1所述的阻燃性热塑性树脂组合物，其中所述橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)含有10wt%100wt^的接枝共聚物树脂(Al)和090wt^的芳香族乙烯基共聚物树脂(A2)。3.根据权利要求1所述的阻燃性热塑性树脂组合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物(B)含有lwt%25wt^的具有奇数个溴取代基的二苯基乙烷。4.根据权利要求1所述的阻燃性热塑性树脂组合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物(B)含有017wt%的五溴二苯基乙烷，55wt%85wt%的六溴二苯基乙烷，0.5wt%17wt^的七溴二苯基乙烷，025wt^的八溴二苯基乙烷和09wt^的九溴二苯基乙烷。5.根据权利要求1所述的阻燃性热塑性树脂组合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物(B)含有7wt%17wt^的五溴二苯基乙烷，75wtX85wt^的六溴二苯基乙烷，和3wt%8wt^的七溴二苯基乙烷。6.根据权利要求1所述的阻燃性热塑性树脂组合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物(B)含有O.lwt%5wt^的五溴二苯基乙烷，70wtX85wt^的六溴二苯基乙烷，10wt%20wt^的七溴二苯基乙烷，和lwt%5wt^的八溴二苯基乙烷。7.根据权利要求1所述的阻燃性热塑性树脂组合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物(B)含有O.lwt%lwt^的五溴二苯基乙烷，55wtX75wt^的六溴二苯基乙烷，10wt%15wt%的七溴二苯基乙烷，10wt%25wt%的八溴二苯基乙烷和3wt%9wt%的九溴二苯基乙烷。8.根据权利要求1所述的阻燃性热塑性树脂组合物，每100重量份橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)中进一步含有约1约6重量份的锑氧化物。9.根据权利要求1所述的阻燃性热塑性树脂组合物，其中所述树脂组合物含有选自以下的添加剂阻燃剂、阻燃助剂、防滴流剂、热稳定剂、脱模剂、耐候性稳定剂、卤素稳定剂、润滑剂、填料、偶联剂、光稳定剂、抗氧化剂、着色剂、抗静电剂、抗冲改性剂、增塑剂或其组全文摘要本发明开发了一种阻燃性热塑性树脂组合物，其含有100重量份的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)，和约10～约30重量份的包含约55wt％～约85wt％的六溴二苯基乙烷的溴化二苯基乙烷混合物(B)。根据本发明的橡胶改性的芳香族乙烯基共聚物树脂(A)是一种聚合物树脂，其中接枝橡胶聚合物以颗粒形式分散于乙烯基共聚物基质中。接枝橡胶聚合物为约10wt％～约100wt％，而乙烯基共聚物的基质为约0～约90wt％。溴化二苯基乙烷混合物(B)可以含有约1wt％～约25wt％的具有奇数个溴取代基的二苯基乙烷。文档编号C08L25/12GK101747583SQ20091020667公开日2010年6月23日申请日期2009年10月27日优先权日2008年12月17日发明者吴寅焕,孔圣皓,孙世范,安成熙,李惠珍,黄圣德申请人:第一毛织株式会社