专利名称：无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的高柔软性覆盖膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种阻燃环氧树脂组合物，尤其涉及一种无卤阻燃环氧树脂组合物 以及使用其制备的高柔软性覆盖膜。
背景技术：
覆盖膜的无商化已成趋势，普通的覆盖膜采用溴含量很高的溴化树脂或含溴阻 燃剂来达到阻燃目的，虽然具备很好的阻燃效果，但燃烧过程会产生腐蚀性和毒性很强 的卤化氢气体，且发烟量大，燃烧不完全时可能会存在产生致癌物质二噁英的隐患。为 了满足“无铅制程”和“无卤材料”的绿色环保趋势，整个产业链都在积极应对，一 些大型电子产品整机厂宣称全面切换无卤化材料，对挠性覆铜板(FCCL)厂家而言，机 遇和挑战并存一方面切换无卤化材料为部分FCCL厂家提供了重新和竞争对手较量的 舞台，另一方面FPC厂家要求无卤化材料性能不降低、价格不提高，尤其是无卤覆盖膜 更是各厂家争夺的焦点，以便在未来和无胶二层法FCCL配合使用方面占据主动权；此 夕卜，覆盖膜的柔软性一直是FPC比较重视的性能之一，产品是否柔软对覆盖膜的覆形 性、操作性等都有很大的影响，尤其是在无卤覆盖膜搭配无胶二层法FCCL时，这一性 能显得更为重要。目前，实现覆盖膜无卤阻燃的主要技术途径是以热塑性树脂或橡胶增韧无卤化 环氧树脂，同时添加大量的含磷化合物和氢氧化铝等无机填料辅助阻燃，采用DDS或酚 醛树脂作为固化剂(如 CN 1847352A、CN 1891778、CN1670107、US 2008/0241452、特 开2005-248048、特开2006-332150、特开2006-70176等)。由于添加大量磷系阻燃剂和 其它无机填料，可能导致覆盖膜的力学性能不佳，吸水性大，且存在加工或后续使用过 程中小分子填料向表面渗出或迁移的危害；同时由于使用普通结构的环氧树脂，制备的 覆盖膜柔软性较差，影响后续使用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无卤阻燃环氧树脂组合物，不含卤素，具有良好的 阻燃性、力学性能和柔软性。本发明的另一目的在于，提供一种使用上述组合物制备的高柔软性覆盖膜，阻 燃性达到UL94V-0级，具有高剥离强度、优异的柔软性、优异的尺寸稳定性、耐离子迁 移性以及加工性能。为实现上述目的，本发明提供一种无卤阻燃环氧树脂组合物，该组合物包括组 分及其重量份如下柔性环氧树脂10-50份、特种环氧树脂10-50份、合成橡胶10-40 份、橡胶改性环氧树脂10-25份、芳香胺类固化剂1-15份、咪唑类固化促进剂0.01-1.0 份、抗氧剂0.01-1.0份、含磷阻燃剂5-30份、填料0-100份、及有机溶剂适量；其中， 同体组分溶于有机溶剂，固体组分占总重量百分比的30-40%。同时，提供一种使用上述组合物制备的高柔软性覆盖膜，包括聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤阻燃环氧树脂组合物涂层、以及覆合于无卤阻燃环氧树脂组合物涂层上的离型纸，其中，聚酰亚胺绝缘膜的厚度为10-100 μ m，离型纸厚 度为50-150μιη，涂胶厚度为10-35μιη;无卤阻燃环氧树脂组合物涂层的干燥厚度为 5-45 μ m, 10-35 μ m。本发明的有益效果本发明的无卤阻燃环氧树脂组合物不含卤素，采用柔性环 氧树脂和特种环氧树脂作为主体树脂，添加少量有机磷系阻燃剂即可达到阻燃要求，并 使用橡胶改性环氧树脂，增强橡胶与环氧树脂的相容性，使得树脂体系达到阻燃性的同 时保持较好的力学性能和柔软性。用该组合物制备的高柔软性覆盖膜，阻燃性达到UL94 V-O级，具有高剥离强度、优异的柔软性、优异的尺寸稳定性、耐离子迁移性以及加工 性能。
具体实施例方式本发明的无卤阻燃环氧树脂组合物包括柔性环氧树脂、特种环氧树脂、合成 橡胶、橡胶改性环氧树脂、芳香胺类固化剂、固化促进剂、含磷阻燃剂、填料、抗氧剂 及有机溶剂。上述原料的重量配比(按组成物的重量份计算)为柔性环氧树脂10-50份；特种环氧树脂10-50份；合成橡胶10-40份；橡胶改性环氧树脂10-25份；芳香胺类固化剂1-15份；固化促进剂0.01-1.0份；含磷阻燃剂5-30份；填料0-100 份；抗氧剂0.01-1.0 份；有机溶剂适量。各原料详述如下(1)柔性环氧树脂上述柔性环氧树脂是指具备如下式结构式所述结构的环氧树脂，此种树脂的 BPA骨格保持了环氧树脂的耐热性，长链的脂肪族骨格提高了环氧树脂的柔韧性，尤其 是在固化之后依然具备优异的柔软性，同时提高了产品的粘接性能。具备该种结构的商 品化的环氧树脂有EXA-4816、EXA_4822(大日本油墨株式会社制造)等，这些环氧树脂
可以单独使用，或以两种或多种不同树脂组合使用。柔性环氧树脂结构式
权利要求
1. 一种无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，包括组分及其重量份如下柔性环 氧树脂10-50份、特种环氧树脂10-50份、合成橡胶10-40份、橡胶改性环氧树脂10-25 份、芳香胺类固化剂1-15份、咪唑类固化促进剂0.01-1.0份、抗氧剂0.01-1.0份、含磷 阻燃剂5-30份、填料0-100份、及有机溶剂适量；其中，固体组分溶于有机溶剂，固体 组分占总重量百分比的30-40%。
2.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述柔性环氧树脂的 化学结构式如下
3.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述合成橡胶为丙烯 腈-丁二烯共聚物，其中丙烯腈含量为18-50质量％，共聚物分子链末端被羧基化，以及 丙烯腈、丁二烯和含羧基的单体的共聚橡胶。
4.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述橡胶改性环氧 树脂为弹性体改性环氧树脂的加成物，其中使用的环氧树脂包括双酚A环氧树脂、双酚 F环氧树脂及其氢化物；使用的橡胶为端羧基的丙烯腈-丁二烯共聚物液体橡胶，其中液 体橡胶含量为20-60质量％。
5.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述芳香胺类固化剂 采用4，4-二氨基二苯砜、3，3-二氨基二苯砜或二苯甲烷二胺。
6.如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，所述咪唑类固化促进 剂为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪 唑、2-苯基咪唑、2-i烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的无商无磷环氧树脂组合物，其特征在于，所述填料采用氢氧化 铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石、云 母及含氮类有机填料中的一种或几种的混合物。
8.如权利要求1所述的无卤无磷环氧树脂组合物，其特征在于，所述有机溶剂为丙 酮、丁酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的一种 或多种。
9.一种使用如权利要求1所述的无卤阻燃环氧树脂组合物制备的高柔软性覆盖膜，其 特征在于，包括聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤阻燃环氧树脂组合 物涂层、以及覆合于无卤阻燃环氧树脂组合物涂层上的离型纸，其中，聚酰亚胺绝缘膜 的厚度为10-100 μ m，离型纸厚度为50-150 μ m，涂胶厚度为10-35 μ m ；无卤阻燃环氧 树脂组合物涂层的干燥厚度为5-45 μ m。
10.如权利要求9所述的高柔软性覆盖膜，其特征在于，无卤阻燃环氧树脂组合物涂 层的干燥厚度优选10-35 μ m。
全文摘要
本发明涉及一种无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的高柔软性覆盖膜，该无卤阻燃环氧树脂组合物包括柔性环氧树脂、特种环氧树脂、合成橡胶、橡胶改性环氧树脂、芳香胺类固化剂、咪唑类固化促进剂、抗氧剂、含磷阻燃剂、填料、及有机溶剂。使用该组合物制备的高柔软性覆盖膜包括聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的无卤阻燃环氧树脂组合物涂层、以及覆合于该无卤阻燃环氧树脂组合物涂层上的离型纸。本发明的无卤阻燃环氧树脂组合物不含卤素，树脂体系达到阻燃性的同时保持较好的力学性能和柔软性。用该组合物制备的高柔软性覆盖膜，阻燃性达到UL94 V-0级，具有高剥离强度、优异的柔软性、优异的尺寸稳定性、耐离子迁移性以及加工性能。
文档编号C08K5/3445GK102010569SQ20101023161
公开日2011年4月13日 申请日期2010年7月16日 优先权日2010年7月16日
发明者伍宏奎, 刘生鹏, 茹敬宏 申请人:广东生益科技股份有限公司