专利名称：一种环烯烃的聚合反应方法
一种环烯烃的聚合反应方法技术领域
本发明属于催化和烯烃聚合领域，涉及一种环烯烃的聚合方法，具体地说，是一种以带有含硫配体的单茂钛化合物为主催化剂、以甲基铝氧烷为助催化剂催化的环烯烃聚合方法。
背景技术：
烯烃聚合用的茂金属催化剂在近几十年一直是金属有机化学、催化学、高分子化学和材料学的研究热点。广义的茂金属催化剂包括茂金属催化剂(双茂金属催化剂)和单茂金属催化剂。而从另一个角度，茂金属催化剂又分为桥联和非桥联两种。使用广义茂金属催化剂，既可以得到分子量分布和化学组成分布都很均匀的烯烃聚合物；同时可通过调整催化剂结构使得聚合物的分子结构和分子量高度可控。另外，通过使用茂金属催化剂，还可以得到传统Ziegler-Natta催化剂不能得到的烯烃聚合物。
限制几何构型催化剂(CGC)具有Cp-T1-N结构，它是一种桥联的单茂金属催化剂。 CGC催化剂显示出十分优越的聚合特性，得到的烯烃聚合物性能优越。近年来，在烯烃聚合催化剂的研究中，带有给电子配体的单茂金属催化剂越来越受到重视，因为这类催化剂与 CGC催化剂具有类似的结构，而且比CGC催化剂更容易合成。文献报道了许多这类具有独特性能的催化剂。
权利要求
1.一种环烯烃的聚合反应方法，该反应在如式I所示的主催化剂单茂金属化合物和助催化剂甲基铝氧烷的催化下进行，
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的X为甲基、烷氧基或苯氧基。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述烷氧基为甲氧基、异丙氧基或丁氧基。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的Cp’为环戊二烯基、五甲基环戊二烯基或茚基。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述单茂金属化合物中Ti与甲基铝氧烷中Al的摩尔比为1: 50至1: 20000。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述单茂金属化合物中Ti与甲基铝氧烷中Al的摩尔比为1: 200至1: 10000。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述单茂金属化合物中Ti与甲基铝氧烷中Al的摩尔比为1: 500至1: 3000。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述单茂金属化合物催化环烯烃聚合时在溶液中的浓度为I X 1(T8摩尔/升至I X 1(T2摩尔/升，优选为I X 1(T7摩尔/升至I X 1(T3摩尔/升。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的聚合反应在有机溶剂甲苯中进行，聚合温度为_50°C至200°C，优选为-20°C至150°C。
10.根据权利要求1至9中任意一项所述的方法，其特征在于，所述环烯烃为降冰片烯。
全文摘要
本发明提供一种环烯烃的聚合反应方法，该反应在如式I所示的带有含硫配体的单茂金属化合物主催化剂和甲基铝氧烷助催化剂的催化下进行，式I中，X为烃基或烃氧基；Cp’为用烃基取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基。该催化剂可催化环烯烃聚合得到聚环烯烃，尤其是用于降冰片烯的加成聚合。
文档编号C08F32/00GK103030722SQ201110291490
公开日2013年4月10日 申请日期2011年9月30日 优先权日2011年9月30日
发明者王伟, 郑刚, 王洪涛 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院