用于层合片材的聚氨酯粘合剂的制作方法

相关申请的交叉引用本申请根据“巴黎公约”第4条要求2014年12月5日在日本提交的日本专利申请第2014-246658号的优先权。该优先权专利申请通过引用的方式全文并入本文中。本发明涉及用于层合片材的粘合剂。此外，本发明还涉及可通过使用所述粘合剂得到的层合片材以及可通过使用所述层合片材得到的制品(或材料)，例如包装袋(用于洗发水、洗涤剂、食品等的包装袋)和室外材料(太阳能电池模块等)。
背景技术：
：室外材料(outdoormaterials)例如阻挡材料(barriermaterials)、屋顶材料、太阳能电池模块(或面板)、窗户材料、室外地板材料、照明保护材料、汽车构件和广告牌；以及包装袋等包括层合片材(或层合物)作为构成材料，该层合片材可通过使用粘合剂层合多个膜得到。构成所述层合片材的膜的实例包括由金属如铝、铜和钢制成的金属箔；金属板和金属沉积膜；以及由塑料如聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、氟树脂和丙烯酸类树脂制成的膜。如图1所示，层合片材10是多个膜11和12的层合物，并且膜11和12通过在其间夹置粘合剂13来层合。由于层合物长期暴露在室外，因此用于层合片材的粘合剂需要优异的耐久性。用于层合片材的粘合剂、特别是用于将阳光转化为电的太阳能电池应用的粘合剂需要具有比用于层合片材的常规粘合剂更高的耐久性。如图3所示，在太阳能电池应用的情况下，被称为背板的层合片材10与密封材料20、太阳能电池单元30和玻璃板40一起被包含在太阳能电池模块1中。由于太阳能电池模块1长期暴露在室外，因此在高温高湿的条件下需要足够的对抗日光的耐久性。特别是，当粘合剂13性能差时，膜11可能从膜12剥离，因此层合片材的外观劣化。因此，要求用于生产太阳能电池模块的用于层合片材的粘合剂不经历层合片材的膜的剥离，即使所述粘合剂长期暴露于高温也如此。专利文献1-2公开了用于生产太阳能电池保护片材的基于聚氨酯的粘合剂作为用于层合片材的粘合剂的实例。专利文献1公开了一种用于层合片材的粘合剂，所述层合片材用于生产太阳能电池背板，该用于层合片材的粘合剂包含丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯化合物(参见专利文献1的权利要求1)。调整丙烯酸酯多元醇使其玻璃化转变温度在特定范围内并且具有在特定范围内的羟值，并且将异氰酸酯化合物限定为具有特定结构，使得粘合剂具有改进的耐环境性(在各种环境下的各种耐久性，例如老化前后的粘合强度、耐热和耐湿性等)(参见专利文献1的表1-表5)。专利文献2也公开了一种通过使用粘合剂来生产太阳能电池背板的方法，该粘合剂包括可通过丙烯酸酯多元醇与异氰酸酯化合物反应得到的聚氨酯树脂(参见专利文献2的权利要求1和权利要求5)。专利文献2的用于太阳能电池背板的粘合剂在与膜的初始粘合性、耐水解性、老化之后的膜剥离强度、由于紫外线照射的黄变方面表现优异(参见专利文献2的表1-表5)。近年来，对用于太阳能电池背板的粘合剂的性能要求逐年提高。用于太阳能电池背板的粘合剂不仅应当在耐久性方面表现优异，而且在生产太阳能电池背板时也应好处理(即便捷(handiness))。专利文献1和2的粘合剂在耐久性方面优异，但粘合剂的可固化性(或可硬化性)不能完全满足消费者的高水平要求。粘合剂必需具有更加提高的可固化性，从而有效地生产太阳能电池背板。提高可固化性的方法之一是向粘合剂中加入催化剂。催化剂的添加提高了可固化性，但是由于适用期(potlife)(或工作寿命)可能太短，短的适用期可能在膜的层合工艺和得到的层合片材的外观方面具有一些困难。引用文献列表专利文献[专利文献1]jp5003849b[专利文献2]jp2012-142349a技术实现要素：技术问题本发明是为了解决这样的问题而做出的，且其一个目的是提供一种用于层合片材的粘合剂，在生产层合片材(或层合物)时所述粘合剂与膜的初始粘合性优异，老化(或固化)之后的剥离强度优异，以及长期高温下的耐水解性优异，并且其中所述粘合剂在改进可固化性(或可硬化性)的同时不对层合片材的外观和膜的层合工艺产生不利影响。此外，本发明的一个目的是提供一种可通过使用所述粘合剂得到的层合片材(例如太阳能电池背板等)和可通过使用所述层合片材得到的制品(或材料)(例如包装袋和室外材料(例如太阳能电池模块)等)。问题的解决方案本发明的发明人深入研究并意外地发现，使用特定的多元醇作为聚氨酯树脂的原料，并且进一步添加特定的化合物，产生了用于层合片材的粘合剂，所述粘合剂在生产层合片材时与膜的初始粘合性优异，老化之后的剥离强度优异，以及长期高温下的耐水解性优异，并且其中所述粘合剂在改进可固化性的同时不对层合片材的外观和膜的层合工艺产生不利影响。并且本发明已经完成。也就是说，在一方面，本发明提供了一种用于层合片材的粘合剂，所述粘合剂包含聚氨酯树脂，所述聚氨酯树脂可通过混合以下物质得到：(a)丙烯酸酯多元醇(acrylicpolyol)；(b)选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质；和(c)异氰酸酯化合物，其中所述丙烯酸酯多元醇(a)可通过使可聚合单体聚合得到，所述丙烯酸酯多元醇(a)具有-35℃至20℃的玻璃化转变温度，且具有0.5-40mgkoh/g的羟值。在一个实施方案中，提供了用于层合片材的粘合剂，其中所述选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质(b)包含熔点不超过280℃的化合物。在另一个实施方案中，提供了用于层合片材的粘合剂，其中基于100重量份的丙烯酸酯多元醇(a)，以0.01至10重量份的量混合所述选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质(b)。在一个优选的实施方案中，提供了用于层合片材的粘合剂，其中所述可聚合单体包括具有羟基的单体和其他单体；且所述其他单体包括丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯。在一个优选的实施方案中，提供了用于层合片材的粘合剂，其中基于100重量份的丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯的总量，所述丙烯腈的含量为1至40重量份。在更优选的实施方案中，提供了用于层合片材的粘合剂，其中所述选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质(b)包括选自己二酸、苯甲酸、二聚酸、壬二酸和偏苯三酸酐中的至少一种物质。在再更优选的实施方案中，提供了用于层合片材的粘合剂，其中基于100重量份的所述丙烯酸酯多元醇(a)、所述选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质(b)和所述异氰酸酯化合物(c)的总量，以0.01-8.0重量份的量混合所述选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质(b)。在又一个实施方案中，提供了用于层合片材的粘合剂，其中基于异氰酸酯的异氰酸酯基团(nco)与基于丙烯酸酯多元醇的羟基(oh)的当量比(nco/oh)为0.5至4.5。在另一方面，本发明提供了可通过使用所述用于层合片材的粘合剂得到的层合片材。在一个优选的方面，本发明提供了一种可通过使用所述层合片材得到的制品(室外材料和包装袋等)。发明的有益效果本发明的一个方面的用于层合片材的粘合剂包含可通过混合以下物质得到的聚氨酯树脂：(a)丙烯酸酯多元醇；(b)选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质；和(c)异氰酸酯化合物，其中所述丙烯酸酯多元醇(a)可通过可聚合单体的聚合得到，所述丙烯酸酯多元醇(a)具有-35℃至20℃的玻璃化转变温度，且具有0.5至40mgkoh/g的羟值。所述粘合剂在生产层合片材(或层合物)时与膜的初始粘合性、老化之后的剥离强度以及长期高温下的耐水解性方面表现优异，并且其中所述粘合剂在改进可固化性的同时不对层合片材的外观和膜的层合工艺产生不利影响。因此，可以使用这样的用于层合片材的粘合剂适当地生产层合片材，并且可以使用所述层合片材生产制品。附图说明图1是显示基于本发明的太阳能电池背板的一个实施方案的剖视图。图2是显示基于本发明的太阳能电池背板的另一个实施方案的剖视图。图3是显示基于本发明的太阳能电池模块的一个实施方案的剖视图。具体实施方式基于本发明的用于层合片材的粘合剂包含可通过混合以下物质得到的聚氨酯树脂：(a)丙烯酸酯多元醇；(b)选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质；和(c)异氰酸酯化合物。当合成所述聚氨酯树脂时，组分(a)至(c)的混合顺序和方法不受限制，只要可得到本发明的实施方案的用于层合片材的目标粘合剂即可。例如，三种组分：可以同时(atonetime)混合组分(a)至(c)。此外，可以将组分(b)与组分(a)混合，然后可以加入组分(c)。此外，可以将组分(b)与组分(c)混合，然后可以加入组分(a)。基于本发明的聚氨酯树脂是可通过混合(a)丙烯酸酯多元醇与(c)异氰酸酯化合物并使它们反应得到的聚合物，并具有氨基甲酸酯键。(a)丙烯酸酯多元醇可通过可聚合单体的加成聚合得到，且所述可聚合单体包括“具有羟基的单体”和“其他单体”。所述“具有羟基的单体”是具有羟基和烯键式双键的可自由基聚合单体，且没有特别限定，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的目标粘合剂即可。所述具有羟基的单体包括例如(甲基)丙烯酸羟烷酯，且可以单独使用所述(甲基)丙烯酸羟烷酯，或者可以组合使用两种或更多种(甲基)丙烯酸羟烷酯。所述(甲基)丙烯酸羟烷酯也可以与除了(甲基)丙烯酸羟烷酯之外的具有羟基的单体组合使用。所述“(甲基)丙烯酸羟烷酯”的实例包括但不限于(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等。所述“除了(甲基)丙烯酸羟烷酯之外的具有羟基的可聚合单体”的实例包括聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。所述“其他单体”是除了所述具有羟基的单体之外的“具有烯键式双键的可自由基聚合单体”，且没有特别限定，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的目标粘合剂即可。所述其他单体优选包括丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯，并且还可以包括除了丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯之外的具有烯键式双键的可自由基聚合单体。当所述其他单体包括丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯时，基于本发明的粘合剂优选在老化之后的剥离强度方面表现优异并且可以提供具有进一步改善的外观的层合片材。“丙烯腈”是由通式ch2＝ch-cn表示的化合物，也称为丙烯酸类腈(acrylicnitrile)、丙烯酸腈(acrylicacidnitrile)或氰化乙烯。基于100重量份的所述可聚合单体，丙烯腈的含量优选为1-40重量份，更优选为5-35重量份，特别优选为5-25重量份。当丙烯腈含量在上述范围内时，可以提供具有进一步改善的外观的层合片材，并且可以提供在老化之后的剥离强度与耐水解性之间的平衡方面优异的用于层合片材的粘合剂。所述“(甲基)丙烯酸酯”可例如通过(甲基)丙烯酸与一元醇的缩合反应得到，并具有酯键。尽管它具有酯键，但是具有羟基的单体不包括在所述(甲基)丙烯酸酯中。(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。线性烷基和环状烷基均包括在所述“烷基”中。“(甲基)丙烯酸酯”优选包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸环己酯中的至少一种，更优选包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯中的至少一种，最优选包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯。在本说明书中，丙烯酸和甲基丙烯酸统称为“(甲基)丙烯酸”，且“丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯”统称为“(甲基)丙烯酸类酯”或“(甲基)丙烯酸酯”。“除了丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯之外的具有烯键式双键的可自由基聚合单体”的实例包括但不限于(甲基)丙烯酸、苯乙烯和乙烯基甲苯等。所述可自由基聚合的单体不限于这些化合物，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的粘合剂即可。只要能够得到本发明的用于层合片材的目标粘合剂，可聚合单体的聚合方法没有特别限制。例如，可使用普通的溶剂聚合法在有机溶剂中使用合适的催化剂等使可聚合单体自由基聚合来聚合所述可聚合单体。这里，有机溶剂没有特别的限定，只要溶剂可用于使可聚合单体聚合并且聚合反应之后其对粘合剂的性能基本上不产生负面影响即可。这样的溶剂的实例包括芳族溶剂例如甲苯和二甲苯等；基于酯的溶剂如乙酸乙酯和乙酸丁酯等；及它们的组合。可以根据目标粘合剂的特性等来适当地选择在可聚合单体的聚合中的聚合反应条件，例如反应温度、反应时间、有机溶剂的类型、单体的种类和浓度、搅拌速率以及聚合引发剂的类型和浓度。所述“聚合引发剂”优选为当少量添加时能够加速可聚合单体的聚合并可在有机溶剂中使用的化合物。聚合引发剂的实例包括过硫酸铵、过氧苯甲酸叔丁酯、2,2'-偶氮二异丁腈(aibn)和2,2'-偶氮双(2,4-二甲基丙烯腈)(2,2-azobis(2,4-dimethylvarelonitrile))。链转移剂可以适当地用于本发明的聚合中以调节分子量。作为“链转移剂”，可以使用本领域技术人员公知的化合物。其实例包括硫醇如正十二烷基硫醇(ndm)、月桂基甲基硫醇和巯基乙醇等。如上所述，丙烯酸酯多元醇可通过使可聚合单体聚合得到。从粘合剂的可涂布性(或可施用性)的观点来看，所述丙烯酸酯多元醇的重均分子量优选为200,000或更小，更优选为5,000-100,000，最优选为10,000-80,000。重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(gpc)根据聚苯乙烯标准物测定的值。具体地，可以使用以下gpc装置和测量方法得到所述值。使用tosohcorporation制造的hcl-8220gpc作为gpc装置，将ri用作检测器。使用由tosohcorporation制造的两个tskgelsupermultiporehz-m作为gpc柱。将样品溶解在四氢呋喃中，让得到的溶液在0.35ml/min的流速和40℃的柱温下流动，然后基于校准曲线通过转化测得的分子量来确定mw，所述校准曲线通过使用具有单分散分子量的聚苯乙烯作为标准参考物质得到。可通过调节待使用的单体的质量分数来设置所述丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度。丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度可以使用以下计算式(i)，基于可由各单体得到的均聚物的玻璃化转变温度和用于丙烯酸酯多元醇中的均聚物的质量分数来确定。优选使用通过以下计算确定的玻璃化转变温度来确定粘合剂的单体的组成：(i)：1/tg＝w1/tg1+w2/tg2+...+wn/tgn其中，在上述式(i)中，tg表示丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度，w1，w2，......，wn各自表示各单体的质量分数，tg1，tg2，......，和tgn各自表示与各单体对应的均聚物的玻璃化转变温度。文献中描述的值可以用作均聚物的tg。作为这样的文件，可以参考以下文献：mitsubishirayonco.,ltd.的acrylicestercatalog(1997年版)；由kyozokitaoka编辑，“shinkobunshibunko7，guidetosyntheticresinforcoatingmaterial”，kobunshikankokai，1997年出版，168-169页；和“polymerhandbook(聚合物手册)”，第3版，209-277页，johnwiley&sons,inc.，1989年出版。在本说明书中，以下单体的均聚物的玻璃化转变温度如下：甲基丙烯酸甲酯：105℃丙烯酸2-乙基己酯：-70℃丙烯酸正丁酯：-54℃丙烯酸乙酯：-20℃甲基丙烯酸2-羟乙酯：55℃丙烯酸2-羟乙酯：-15℃甲基丙烯酸缩水甘油酯：41℃丙烯腈：130℃苯乙烯：105℃甲基丙烯酸环己酯：83℃丙烯酸：106℃。在本发明中，丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度为-35℃至20℃。考虑与膜的初始粘合性、老化之后的剥离强度和耐水解性，丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度更优选为-30℃至20℃，特别优选玻璃化转变温度为-25℃至15℃。当丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度低于-35℃时，用于层合片材的粘合剂具有降低的内聚力，老化之后的剥离强度和耐水解性可能降低。当丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度高于20℃时，用于层合片材的粘合剂可能太硬，可能难以使用所述粘合剂作为用于层合片材的粘合剂。丙烯酸酯多元醇的羟值优选为0.5-40mgkoh/g，更优选为1-30mgkoh/g，特别优选为4-20mgkoh/g。如果丙烯酸酯多元醇的羟值不在上述范围内，则用于层合片材的粘合剂在老化之后的剥离强度和耐水解性方面不能具有足够的性能，并且难以使用所述粘合剂作为用于层合片材的粘合剂。在本说明书中，羟值为在乙酰化1g树脂的情况下，中和与羟基结合的乙酸所需的氢氧化钾的毫克数。在本发明中，羟值具体通过下式(ii)计算。(ii)羟值＝(具有羟基的单体的重量)/(具有羟基的单体的分子量)×1摩尔具有羟基的单体中所含的羟基的摩尔数×koh的分子量×1000/丙烯酸酯多元醇的重量在本说明书中，(b)选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质是指可以单独地使用羧酸和羧酸酐中的任何一种，也可以使用这两者的混合物(或组合)。因为基于本发明的用于层合片材的粘合剂包含组分(b)，所以所述粘合剂在保持适合的适用期的同时具有优异的可固化性。“羧酸”是指具有至少一个羧基的有机酸，“羧酸酐”是指具有其中两个羧基被脱水和缩合的结构(羧酸酐基团)的化合物。羧酸的实例包括甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、硬脂酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸(pimericacid)、辛二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十二碳六烯酸、二十碳五烯酸、山梨酸、2-羟基丙酸、2-羟基丁酸、2-羟基丙烷三甲酸、3-羟基苯基乙酸、乙醇酸、双酚酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、水杨酸、没食子酸、肉桂酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氧代丙酸、二聚酸、三聚酸、1,2,3-丙烷三羧酸、苯六羧酸(meliticacid)、均苯四酸和偏苯三酸(trimeliticacid)等。羧酸酐的实例包括乙酸酐、邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、苯甲酸酐、4,4-氧代邻苯二甲酸酐、丙酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、环己烷-1,2,4-三羧酸酐等。在本发明中，(b)选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质更优选包含熔点为250℃或更低的化合物，最优选包含熔点为200℃或更低的化合物。当组分(b)的熔点在上述范围内时，基于本发明的粘合剂具有改进的可固化性，并且可得到的层合片材的外观是优选的。在本说明书中，熔点是指通过差示扫描量热法(dsc)测定的值。具体而言，在铝容器中称取10mg样品后，使用siinanotechnologyinc制造的dsc6220(商品名)，以10℃/分钟的升温速度进行测定，熔化峰的峰顶温度表示熔点。在本发明中，基于100重量份的丙烯酸酯多元醇(a)，优选以0.01-10重量份的量混合选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质(b)。当组分(b)以上述范围的量混合时，基于本发明的用于层合片材的粘合剂具有改进的可固化性，但适用期不会变得太短，因此容易施用该粘合剂。在本发明中，基于100重量份的组分(a)-(c)的总量，优选以0.01至8.0重量份的量混合组分(b)。当组分(b)以上述范围的量混合时，基于本发明的用于层合片材的粘合剂具有改进的可固化性，但适用期不会变得太短，因此容易施用该粘合剂。在本发明中，组分(b)优选包含选自己二酸、苯甲酸、二聚酸、壬二酸和偏苯三酸酐中的至少一种。当组分(b)优选包含选自己二酸、苯甲酸、二聚酸、壬二酸和偏苯三酸酐中的至少一种时，基于本发明的用于层合片材的粘合剂不仅具有改进的可固化性，而且在老化之后的剥离强度和耐水解性方面均表现优异。(c)异氰酸酯化合物的实例包括脂族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯和芳族异氰酸酯，并且对于异氰酸酯化合物没有特别限制，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的目标粘合剂即可。在本说明书中，“脂族异氰酸酯”是指具有链状烃链的化合物，其中异氰酸酯基团与烃链直接结合，并且不具有环状烃链。虽然“脂族异氰酸酯”可以具有芳族环，但芳族环不与异氰酸酯基团直接结合。在本说明书中，芳族环不包括在环状烃链中。“脂环族异氰酸酯”是具有环状烃链且可能具有链状烃链的化合物。异氰酸酯基可以与环状烃链直接结合，或者可以与可得到的链状烃链直接结合。虽然“脂环族异氰酸酯”可能具有芳族环，但芳族环不与异氰酸酯基团直接结合。“芳族异氰酸酯”是指具有芳族环的化合物，其中异氰酸酯基团与芳族环直接结合。因此，其中异氰酸酯基不与芳族环直接结合的化合物即使在分子中包含芳族环也归类为脂族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯。因此，例如，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(ocn-c6h4-ch2-c6h4-nco)对应于芳族异氰酸酯，原因是异氰酸酯基团与芳族环直接结合。另一方面，例如，苯二亚甲基二异氰酸酯(xylylenediisocyanate)(ocn-ch2-c6h4-ch2-nco)对应于脂族异氰酸酯，原因是它具有芳族环，但异氰酸酯基团不与芳族环直接结合而是与亚甲基结合。芳族环可以与两个或更多个苯环稠合。脂族异氰酸酯的实例包括四亚甲基1,4-二异氰酸酯、五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(以下也称为hdi)、1,6-二异氰酸根合-2,2,4-三甲基己烷、2,6-二异氰酸根合己酸甲酯(赖氨酸二异氰酸酯)和1,3-双(异氰酸根合甲基)苯(苯二亚甲基二异氰酸酯)等。脂环族异氰酸酯的实例包括5-异氰酸根合-1-异氰酸根合甲基-1,3,3-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷(氢化苯二亚甲基二异氰酸酯)、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷(氢化二苯基甲烷二异氰酸酯)和1,4-二异氰酸根合环己烷等。芳族异氰酸酯的实例包括4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯和间亚苯基二异氰酸酯等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用或组合使用。在本发明中，对异氰酸酯化合物没有特别限制，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的目标粘合剂即可。考虑到耐久性，优选从脂族异氰酸酯和脂环族异氰酸酯中选择。特别优选选自hdi、异佛尔酮二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。基于本发明的聚氨酯树脂可通过使(a)丙烯酸酯多元醇与(c)异氰酸酯化合物反应来得到。反应可通过已知的方法进行。通常，反应可通过将丙烯酸酯多元醇与异氰酸酯化合物混合来进行。对混合方法没有特别限定，只要能够得到基于本发明的聚氨酯树脂即可。在本发明中，基于(c)异氰酸酯的异氰酸酯基团与基于(a)丙烯酸酯多元醇的羟基的当量比(nco/oh)优选为0.5-4.5，更优选为1.0-4.0，特别优选为1.5-3.5。当所述当量比在上述范围内时，用于层合片材的粘合剂在可固化性、老化之后的剥离强度和耐水解性方面表现优异。在本说明书中，nco/oh当量比根据以下等式(iii)计算：(iii)：nco/oh比＝异氰酸酯的量(重量份)×(561/丙烯酸酯多元醇的羟值)×(nco％/(42×100)×(100/多元醇的量(固含量的重量))。基于本发明的用于层合片材的粘合剂可以包含用于提高长期耐候性的目的的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可以使用基于羟基苯基三嗪的化合物和其他市售可得的紫外线吸收剂。“基于羟基苯基三嗪的化合物”是一类三嗪衍生物，其中羟基苯基衍生物与三嗪衍生物的碳原子结合，其实例包括可从basf公司得到的tinuvin400、tinuvin405、tinuvin479、tinuvin477和tinuvin460(全部为商品名)等。用于层合片材的粘合剂还可以包含基于受阻酚的化合物。“基于受阻酚的化合物”通常被称为基于受阻酚的化合物，对其没有特别限制，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的目标粘合剂即可。市售可得的产品可用作基于受阻酚的化合物。基于受阻酚的化合物例如可从basfcorp.购得。其实例包括irganox1010、irganox1035、irganox1076、irganox1135、irganox1330和irganox1520(全部为商品名)等。将基于受阻酚的化合物作为抗氧化剂加入粘合剂中，并且可以例如与基于亚磷酸酯的抗氧化剂、基于硫醚的抗氧化剂、基于胺的抗氧化剂等组合使用。基于本发明的用于层合片材的粘合剂还可以包含基于受阻胺的化合物。“基于受阻胺的化合物”通常被称为基于受阻胺的化合物，对其没有特别限定，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的目标粘合剂即可。市售可得的产品可用作基于受阻胺的化合物。基于受阻胺的化合物的实例包括可从basf公司购得的tinuvin765、tinuvin111fdl、tinuvin123、tinuvin144、tinuvin152、tinuvin292和tinuvin5100(全部为商品名)等。将基于受阻胺的化合物作为光稳定剂加入粘合剂中，并且可以例如与基于苯并三唑的化合物、基于苯甲酸酯的化合物等组合使用。基于本发明的用于层合片材的粘合剂还可以包含其他成分，只要能够得到用于层合片材的目标粘合剂即可。对于向用于层合片材的粘合剂中添加“其他成分”的时间没有特别限制，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的目标粘合剂即可。例如，可以在合成聚氨酯树脂时将其他成分与丙烯酸酯多元醇和异氰酸酯化合物一起加入，或者可在通过使丙烯酸酯多元醇与异氰酸酯化合物反应合成聚氨酯树脂之后加入其他成分。“其他成分”的实例包括催化剂、增粘树脂、颜料、增塑剂、阻燃剂、蜡和硅烷化合物等。催化剂的实例包括金属催化剂和非金属催化剂。“金属催化剂”的实例包括锡催化剂(月桂酸三甲基锡、氢氧化三甲基锡、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、马来酸二丁基锡等)、基于铅的催化剂(油酸铅、环烷酸铅、辛烯酸铅等)和其他金属催化剂(环烷酸金属盐如环烷酸钴)、辛酸铋、过硫酸钠、过硫酸钾等。“非金属催化剂”的实例优选包括基于胺的催化剂。“基于胺的催化剂”的实例包括三亚乙基二胺、四甲基乙二胺、四甲基己二胺、二氮杂双环烯烃、二烷基氨基烷基胺等。“增粘树脂”的实例包括基于苯乙烯的树脂、基于萜烯的树脂、脂族石油树脂、芳族石油树脂、松香酯、丙烯酸类树脂、聚酯树脂(聚酯多元醇除外)等。“颜料”的实例包括钛氧化物、炭黑等。“增塑剂”的实例包括邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二异壬酯、己二酸二辛酯、石油溶剂等。“阻燃剂”的实例包括基于卤素的阻燃剂、基于磷的阻燃剂、基于锑的阻燃剂、基于金属氢氧化物的阻燃剂等。“蜡”优选为蜡，例如石蜡和微晶蜡。作为硅烷化合物，可以使用例如(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基烷基烷基烷氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷、乙烯基烷基烷氧基硅烷、环氧基硅烷、巯基硅烷和异氰脲酸酯基硅烷(isocyanuratesilanes)。然而，硅烷化合物不限于这些硅烷化合物。“(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷”的实例包括3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷等。“(甲基)丙烯酰氧基烷基烷基烷氧基硅烷”的实例包括3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷等。“乙烯基三烷氧基硅烷”的实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(乙氧基甲氧基)硅烷等。“乙烯基烷基烷氧基硅烷”的实例包括乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二乙基(甲氧基乙氧基)硅烷等。例如，“环氧基硅烷”可以分类为基于缩水甘油基的硅烷和基于环氧基环己基的硅烷。“基于缩水甘油基的硅烷”具有缩水甘油氧基，其具体实例包括3-缩水甘油氧基丙基甲基二异丙烯氧基硅烷(3-glycidoxypropylmethyldiisopropenoxysilane)、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二乙氧基硅烷等。“基于环氧基环己基的硅烷”具有3,4-环氧基环己基，其具体实例包括2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷等。“巯基硅烷”的实例包括3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等。“异氰脲酸酯基硅烷”的实例包括三(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)异氰脲酸酯等。通过将组分(a)至(c)和一种或多种其他添加剂混合、持续数小时测量混合物的粘度并确定混合物粘度的增加程度(或水平)，来评价基于本发明的用于层合片材的粘合剂的适用期。通过使用旋转粘度计(型号bm，由tokimecinc.制造)测量用于层合片材的粘合剂的粘度。如果粘合剂的粘度快速增加，则层合片材的生产率可能会有一些困难。基于本发明的用于层合片材的粘合剂可通过混合上述聚氨酯树脂和任选添加的紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂和/或其他组分来生产。对混合方法没有特别限制，只要能够得到基于本发明的用于层合片材的目标粘合剂。对混合各组分的顺序也没有特别限制。基于本发明的用于层合片材的粘合剂可以不用特殊的混合方法和特殊的混合顺序来生产。所得的用于层合片材的粘合剂在长期高温下保持优异的耐水解性，可固化性优异，并且老化之后对膜的粘合性优异，以及各种性能之间的总体平衡优异。因此，通过使用基于本发明的粘合剂层合多个被粘物来生产层合片材，所得的层合片材用于生产各种包装袋和各种室外材料。基于本发明的包装袋是指通过加工层合片材以便包封食品、洗涤剂、洗发水和漂洗剂等而得到的袋状制品(或材料)。基于本发明的室外材料的实例包括阻挡材料、屋顶材料、太阳能电池模块、窗户材料、室外地板材料、照明保护材料、汽车构件和广告牌等。这些包装袋和室外材料包含可通过层合作为被粘物的多个膜得到的层合片材。膜的实例包括其中在塑料基础材料上沉积金属的膜(金属沉积膜)和其中未沉积金属的膜(塑料膜)。用于生产太阳能电池模块的粘合剂需要对膜具有特别高水平的初始粘合性和可固化性，并且在长期高温下还具有耐水解性。基于本发明的用于层合片材的粘合剂在长期高温下的耐水解性优异，因此粘合剂适合作为用于太阳能电池背板的粘合剂。当生产层合片材时，将基于本发明的用于层合片材的粘合剂施用于膜上。施用可通过各种方法例如凹版涂布、线棒涂布、气刀涂布、模涂、唇模涂布(lipcoating)、刮刀式涂布(commacoating)等进行。将涂有本发明的用于层合片材的粘合剂的多个膜彼此层合以得到层合片材。基于本发明的层合片材的实施方案示于图1-图3中，但是本发明不限于这些实施方案。图1是显示基于本发明的层合片材的一个实施方案的剖视图。层合片材10由两个膜和夹置于其间的用于层合片材的粘合剂13形成，使用用于层合片材的粘合剂13将两个膜11和12彼此层合。膜11和12可以由相同或不同的材料制成。在图1中，两个膜11和12彼此层合，或者三个或更多个膜可以彼此层合。基于本发明的层合片材的另一个实施方案示于图2。在图2中，在膜11和用于层合片材的粘合剂13之间形成薄膜11a。例如，该图示出了一个实施方案，其中在膜11为塑料膜时，金属薄膜11a形成在膜11的表面上。金属薄膜11a可通过气相沉积形成在塑料膜11的表面上，且图2的层合片材可通过在膜11与膜12之间夹置用于层合片材的粘合剂13将膜11(其表面上形成有金属薄膜11a)与膜12层合而得到。待沉积在塑料膜上的金属的实例包括铝、钢和铜等。通过对膜进行气相沉积，可以赋予塑料膜阻挡性能。硅氧化物或氧化铝用作气相沉积材料。作为基础材料的塑料膜11可以是透明的，或者可以是白色的或黑色的。使用由聚氯乙烯、聚酯、氟树脂或丙烯酸类树脂制成的塑料膜作为膜12。为了赋予耐热性、耐候性、刚性和绝缘性，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜或聚对苯二甲酸丁二醇酯膜。膜11和12可以是透明的，或可以是有色的。使用基于本发明的用于层合片材的粘合剂13将膜11的沉积薄膜11a和膜12彼此层合，通常通过干式层合法将膜11和12彼此层合。图3示出了作为本发明的一个实施方案的太阳能电池模块的一个实例的剖面图。在图3中，通过以下方式可以得到太阳能电池模块1：依次叠置玻璃板40、密封材料20(例如乙烯-乙酸乙烯酯树脂(eva))、通常彼此连接以产生所需电压的多个太阳能电池单元30、和背板10，然后使用间隔件50固定这些构件10、20、30和40。如上所述，由于背板10是多个膜11和12的层合物，即使背板10长时间暴露于室外，仍然需要用于层合片材的粘合剂13不会引起膜11和12剥离。太阳能电池单元30通常使用硅生产，有时通过使用含有染料的有机树脂来生产。在这种情况下，太阳能电池模块1变成基于有机物的(染料敏化)太阳能电池模块。由于基于有机物的(染料敏化)太阳能电池需要可着色性，因此经常使用透明膜作为构成太阳能电池背板10的膜11和12。因此，需要用于层合片材的粘合剂13即使长时间暴露于室外色差也变化很小，并且具有优异的耐候性。在本发明中，当密封材料20与背板10组合时，用于层合片材的粘合剂不从膜11剥离。实施例参照实施例和对比例来说明本发明，但这些实例用于解释本发明，完全不限制本发明。<丙烯酸酯多元醇的合成>合成实施例1((a1)丙烯酸酯多元醇(聚合物1))在装有搅拌桨、温度计和回流冷凝管的四颈烧瓶中，加入100重量份的乙酸乙酯(wakopurechemicalindustries,ltd.制造)，并在约80℃回流。在烧瓶中，加入1.0重量份的2,2'-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂，并经1小时30分钟连续滴加表1中所示量的单体的混合物。进一步加热1小时之后，重复向混合物中加入0.2重量份的2,2'-偶氮二异丁腈然后使混合物反应1小时的步骤4次。得到包含40.0重量％的非挥发性组分(固含量)丙烯酸酯多元醇的溶液。丙烯酸酯多元醇(聚合物1)的可聚合单体组分的组成和所得聚合物1的物理性质示于表1。合成实施例2-18通过使用与合成实施例1相似的方法来制备(a2)聚合物2至(a'18)聚合物18，不同之处在于通过改变待加入的2,2'-偶氮二异丁腈的量来调节每种聚合物(a)的分子量，以及改变待使用的单体的组成等以便合成表1和表2所示的每种丙烯酸酯多元醇。所得聚合物2至18的物理性质示于表1和2。表1和表2中显示可聚合单体，其他组分如下所示。甲基丙烯酸甲酯(mma)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产丙烯酸2-乙基己酯(2eha)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产丙烯酸丁酯(ba)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产丙烯酸乙酯(ea)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产丙烯腈(an)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产甲基丙烯酸2-羟乙酯(hema)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产丙烯酸2-羟乙酯(hea)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产苯乙烯(st)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产甲基丙烯酸环己酯(chma)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产丙烯酸(aa)：由wakopurechemicalindustries，ltd.生产[表1][表2]<聚合物的玻璃化转变温度(tg)的计算>使用“可聚合单体”的均聚物的玻璃化转变温度作为各聚合物的原材料，通过上述式(i)计算聚合物1(a1)-18(a'18)的tg。使用文献值作为甲基丙烯酸甲酯等的各均聚物的tg。<用于层合片材的粘合剂的生产>通过将表1和表2中所示的组分(a)与如下所示的组分(b)和(c)混合，来生产用于层合片材的每种粘合剂。(b)选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质(b1)乙酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点-8℃)(b2)己酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点-6℃)(b3)硬脂酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点63℃)(b4)己二酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点156℃)(b5)壬二酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点：104℃)(b6)油酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点2℃)(b7)马来酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点143℃)(b8)苯甲酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点：125℃)(b9)间苯二甲酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点351℃)(b10)偏苯三酸酐(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点169℃)(b11)4,4-氧双邻苯二甲酸酐(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点：229℃)；(b12)二聚酸(pripol(商品名)，由crodainternationalplc.生产，熔点：-47℃)(b'13)甲磺酸(由wakopurechemicalindustries，ltd.生产，熔点21℃)使用差示扫描量热计(dsc)(由siinanotechnologyinc.制造，商品名dsc6620)测定组分(b)的熔点。在铝容器中称取各(b)羧酸酐和羧酸酐的样品(约10mg)，将容器置于dsc装置中并冷却至-70℃。然后，以10℃/分钟的升温速率测量dsc曲线。将得到的dsc曲线上显示的吸热峰的峰顶温度称为熔点。(c)异氰酸酯化合物(c1)异氰酸酯化合物1(六亚甲基二异氰酸酯三聚物：sumidulen3300(商品名)，由sumikabayerurethaneco.，ltd.制造：异氰脲酸酯)(c2)异氰酸酯化合物2(六亚甲基二异氰酸酯三聚物：sumiduleht(商品名)，由sumikabayerurethaneco.，ltd.制造：三羟甲基丙烷的加成物)(c3)异氰酸酯化合物3(苯二亚甲基二异氰酸酯：takenate500(商品名)，由mitsuichemicals，inc.制造)实施例1如表3所示，称取90.1g(a1)聚合物1[180.2g聚合物1的乙酸乙酯溶液(50.0重量％固含量)]、4.5g(b6)油酸、4.05g(c1)异氰酸酯化合物1、1.35g(c3)异氰酸酯化合物3和0.5g由evonikindustriesag生产的3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(s1)并混合，然后加入乙酸乙酯，使固含量为35％，以得到用于层合片材的粘合剂。实施例2-19和对比例1-7通过使用与实施例1类似的方法，将表3-表5中所示的各量的成分(a)-(c)混合，得到各种用于层合片材的粘合剂。[表3][表4][表5]对比例1234567(a)(a1)(a2)98.7(a3)(a4)(a5)(a6)(a7)94.7(a8)(a9)(a10)(a11)(a12)(a13)(a14)94.8(a’)(a’15)84.0(a’16)92.9(a’17)92.2(a’18)88.0(b)(b1)(b2)(b3)0.19(b4)2.5(b5)(b6)2.77(b7)(b8)(b9)(b10)0.18(b11)(b12)(b’13)0.19(c)(c1)3.456.913.328.271.33.38(c2)10.5(c3)1.7531.713.551.73(s1)0.50.50.50.50.50.50.5nco/oh2.52.51.7-1.21.72.53.外观差差好差好好好2.反应速率aaadadc1.适用期caaabab4.初始粘合差好差好好好好5.老化之后的剥离强度bcbbdbc6.耐水解性ddcddcd通过以下试验评价这些用于层合片材的粘合剂。<层合片材1的生产>将各实施例和对比例的用于层合片材的粘合剂施用于透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)片材(mitsubishipolyesterfilmcorporation制造的o300ew36(商品名))，使得固含量的重量为10g/m2，然后在80℃干燥5分钟。然后，将经表面处理的透明聚烯烃膜(由futamurachemicalco.，ltd.制造的线性低密度聚乙烯膜，商品名为ll-xumn#30)置于pet片材的涂有粘合剂的表面，使得经处理的表面与涂有粘合剂的表面接触，然后使用加热(或热)辊压机在0.9mpa的加压压力和5m/min下对膜和片材进行压制，以得到层合片材1。<层合片材2的生产>将实施例1的用于层合片材的粘合剂施用于透明聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)片材(mitsubishipolyesterfilmcorporation制造的o300ew36(商品名))，使得固含量的重量为10g/m2，然后在80℃干燥5分钟。然后，将经表面处理的pet膜(toyoboco.,ltd.生产的shinebeam(商品名))置于pet片材的涂有粘合剂的表面，使得经处理的表面与涂有粘合剂的表面接触，然后使用加热辊压机在0.9mpa的加压压力和5m/min下对膜和片材进行压制，以得到层合片材2。<评价>通过以下方法评价用于层合片材的粘合剂。评价结果示于表3-5。1.适用期的评价在刚刚混合每种粘合剂的组分之后和在每种粘合剂于25℃储存5和24小时之后测定用于层合片材的粘合剂的每种溶液的粘度以评价适用期。使用旋转粘度计(型号bm，由tokimecinc.制造)在25℃和30rpm/分钟的转数下测量实施例和对比例的每种溶液的粘度。评价标准如下：a：储存24小时之后粘度增加的比率小于2；b：储存5小时之后的粘度增加的比率小于2；c：储存5小时之后的粘度增加的比率为2或大于2；其中“粘度增加的比率”可通过以下等式(iv)计算：(iv)：粘度增加的比率＝(储存5或24小时之后的粘度)/(刚刚混合组分之后的粘度)。2.反应速率(可固化性)的评价通过测定刚刚压制之后和在50℃老化70小时和120小时之后的红外线吸收(ir)来评价层合片材1的用于层合片材的粘合剂的反应速率。ir测量使用thermoelectron制造的nicolet380(商品名)进行，在每个老化时间得到异氰酸酯基团的峰(2270cm-1至2250cm-1)高与烃基的c-h伸缩振动的峰(2970cm-1至2940cm-1)高的比率。反应速率可通过以下等式(v)计算：(v)：反应速率(％)＝[1-(老化72小时或120小时之后异氰酸酯基团的峰高/老化72小时或120小时之后烃基的c-h伸缩振动的峰高)/(在刚刚压制之后异氰酸酯基团的峰高/在刚刚压制之后烃基的c-h伸缩振动的峰高)]×100。评价标准如下：a：在50℃老化72小时之后的反应速率为95％或更高；b：在50℃老化72小时之后的反应速率为80％或更高且小于95％；c：在50℃老化72小时之后的反应速率小于80％，且在50℃老化120小时之后的反应速率为80％或更高；d：在50℃老化120小时之后的反应速率小于80％。3.层合片材外观评价层合片材1在50℃老化5天之后，目视观察和评价层合片材1的表面。评价标准如下：好：层合片材1的表面膜光滑；正常：在层合片材1的一部分表面膜上看到在施用粘合剂时由于线或泡沫引起的褶皱或由于层合片材1的收缩引起的褶皱；差：在层合片材1的大部分表面膜上看到在施用粘合剂时由于线或泡沫引起的褶皱或由于层合片材1的收缩引起的褶皱。4.与膜的初始粘合的评价将没有老化的层合片材1切成15mm宽的片，以得到评价用样品。使用拉伸强度试验机(orientecco.,ltd.制造，商品名：tensilonrtm-250)在室温环境下以100mm/分钟的试验速度进行180度剥离试验。评价标准如下：好：剥离强度为1n/15mm或更高；正常：剥离强度为0.1n/15mm或更高且小于1n/15mm；差：剥离强度小于0.1n/15mm。5.老化之后对膜的粘合性质的测定将在50℃老化120小时之后的层合片材2切成15mm宽的片，以得到评价用样品。使用拉伸强度试验机(orientecco.,ltd.制造，商品名：tensilonrtm-250)在室温环境下以100mm/分钟的试验速度进行180度剥离试验。评价标准如下：a：剥离强度为12n/15mm或更高；b：剥离强度为9n/15mm或更高且小于12n/15mm；c：剥离强度为6n/15mm或更高且小于9n/15mm；d：剥离强度为1n/15mm或更高且小于6n/15mm。6.耐水解性评价通过使用加压水蒸汽的加速评价方法来进行耐水解性的评价。将在50℃老化120小时之后的层合片材2切成15mm宽的片，以得到评价用样品。使用高压锅(yamatoscientificco.，ltd.制造，商品名：autoclavesp300)将样品在121℃的加压环境下在0.1mpa下放置48小时，然后在室温环境下老化一天。然后，将样品切成8cm长的片，以得到测试片。对测试片进行手工剥离试验。手工剥离试验是这样的试验，其中在不使用机器的情况下由同一测量者的手将各测试片剥离成基础材料和被粘物(或两个被粘物，在该测试片中具体是pet片和pet膜)，根据其剥离状态来评价粘合剂。当粘合剂的粘合性质令人满意地保持时，在剥离被粘物时被粘物或基础材料被破坏(即发生材料破坏)。当粘合剂的粘合性质劣化时，粘合剂本身破坏了，而不会引起被粘物或基础材料的材料破坏或者在粘合剂与被粘物或基础材料之间发生剥离。测量者目视观察被粘物的剥离长度和材料破坏状态，评价用于层合片材的粘合剂的耐水解性。评价标准如下：a：当被粘物的剥离长度小于0.5cm时观察到材料破坏；b：当被粘物的剥离长度为0.5cm或更高且小于1.5cm时，观察到材料破坏；c：当被粘物的剥离长度为1.5cm或更高且小于3cm时，观察到材料破坏；d：即使当被粘物的剥离长度为3cm或更高时，也未观察到材料破坏。如表3-5所示，由于实施例1-19的用于层合片材的粘合剂包含组分(a)-(c)，因此它们在上述评价1-6之间的平衡方面表现优异，适合作为用于层合片材的粘合剂。另一方面，对比例1-7的用于层合片材的粘合剂在评价1-6的任一项中总有“d”或“差”。对比例1、6和7的用于层合片材的粘合剂不含组分(b)，对比例2-5的用于层合片材的粘合剂不含组分(a)。已证明不含(a)和(b)中的任何一种的聚氨酯树脂是不可用的。特别是，虽然使用了由丙烯酸作为可聚合单体合成的丙烯酸酯多元醇(a14)且(a14)组分包含羧基，对比例1在以下三项中表现差：耐水解性、与膜的初始粘合和层合片材的外观。基于该结果，已证实通过将(a)丙烯酸酯多元醇、(b)选自羧酸和羧酸酐中的至少一种物质和(c)异氰酸酯化合物混合得到的聚氨酯树脂作为用于层合片材的粘合剂是优异，但是未将羧基引入(a)丙烯酸酯多元醇中。工业实用性本发明提供一种用于层合片材的粘合剂。基于本发明的用于层合片材的粘合剂保持合适的适用期，反应性和在老化之后的对膜的粘合性质优异。基于本发明的用于层合片材的粘合剂适合作为用于包装袋(如洗发水、漂洗剂等)和室外材料(如太阳能电池模块)的粘合剂，原因是其在高温下的长期耐水解性优异，导致对恶劣环境的耐久性显著提高。附图标记说明1：太阳能电池模块，10：背板，11：膜，11a：沉积薄膜，12：膜，13：粘合剂层，20：密封材料(eva)，30：太阳能电池单元，40：玻璃板，50：间隔物。当前第1页12