本发明属于TPU薄膜制备领域，特别涉及一种耐热型TPU薄膜的制备方法。
背景技术：
TPU薄膜是热塑型聚氨酯薄膜的简称，属于无孔亲水性薄膜。由于薄膜本身没有孔隙，防水效果自然很好，同时也还使面料防风保暖，因此是是PVC材料良好的替代品。TPU不仅拥有卓越的高张力、高拉力、强韧和耐老化的特性，而且是种成熟的环保材料，已被广泛应用于鞋材、成衣、玩具以及水上运动器材。
现有的聚氨酯薄膜生产操作繁杂，制造成本高，设备投资大；产品在伸长率、弹性回复、耐磨、耐曲挠上性能不够理想。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单，容易控制，生产成本低的耐热型TPU薄膜的制备方法，制备的TPU薄膜质量稳定，绿色环保，耐磨、耐高温、耐曲挠性能好，并具有良好的低温性能以及优异的回弹性，且在生产过程中稳定性能极佳。
本发明的技术解决方案是：
一种耐热型TPU薄膜的制备方法，其具体步骤是：
以A组份、有机二异氰酸酯和小分子二醇为原料，所述组分A为聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，分别加热，使各原料熔融，在A组份熔融过程中，加入抗氧剂、碳化二亚胺和E蜡，所述抗氧化剂为2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)、抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂245中至少两种的混合物，其中，抗氧剂与组分A的质量比为0.1:1000～0.05:1000；以防止TPU薄膜老化、水解，提高在生产TPU薄膜过程中的加工性能；然后与有机二异氰酸酯、小分子二醇一起在双螺杆挤出机中充分混合2分钟～10分钟，并在140℃～200℃的温度下进行本体聚合，经过挤出，导入水中进行造粒，生成弹性体颗粒，以避免因聚合反应温度过高而造成产物降解，在80℃～105℃的温度下真空干燥16小时～32小时，然后通过挤出，流延，吹塑生产得到TPU薄膜。
所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃(PTMG)、聚环氧丙烷二醇中至少一种；聚酯多元醇为聚已二酸乙二醇酯二醇(PEA)、聚已二酸乙二醇-丙二醇酯二醇、聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇(PBA)、聚已二酸一缩二乙二醇酯二醇(PDA)、聚已内酯二醇、聚碳酸酯二醇中一种或两种。
所述有机二异氰酸酯为：4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、 苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)中的一种或二种。
所述小分子二醇为乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇(BDO)、1，6-已二醇、氢醌羟乙基醚(HQEE)中的至少一种。
所述碳化二亚胺与组分A的质量比为0.1:1000～0.05:1000；所述E蜡与组分A的质量比为0.1:1000～0.05:1000。
A组份、有机二异氰酸酯、小分子二醇的配比满足下式：0.95≤b/(a﹢c)≤1.01；式中：a-表示A组份的摩尔数；b-表示有机二异氰酸酯的摩尔数；c-表示小分子二醇的摩尔数。
本发明的有益效果是：
工艺简单，容易控制，生产成本低，制备的TPU薄膜质量稳定，绿色环保，耐磨、耐高温、耐曲挠性能好，并具有良好的低温性能以及优异的回弹性，且在生产过程中稳定性能极佳。
具体实施方式
实施例1
选取聚四氢呋喃(PTMG)、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)(加热到65℃)、1，4-丁二醇(BDO)(加热到80℃)，使各组份处于熔融状态，在聚四氢呋喃熔融过程中，加入抗氧剂(质量比为1:1的抗氧剂1010和抗氧剂168混合物)、碳化二亚胺和E蜡，其中，抗氧剂与聚四氢呋喃的质量比为0.1:1000，碳化二亚胺与聚四氢呋喃的质量比为0.05:1000，E蜡与聚四氢呋喃的质量比为0.1:1000；通过计量系统精确计量后，熔融状态的聚四氢呋喃1mol、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯3.24mol和1，4-丁二醇2.25mol连续地进入机筒温度在140℃～200℃的温度范围内的双螺杆挤出机(75毫米直径，长径比L/D为64)中充分混合2分钟，其温度分布为140℃、145℃、150℃、170℃、180℃、180℃、180℃、180℃、195℃、195℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃，并在180转/分的转速下，进行本体熔融聚合，经过挤出，导入水中，进行水下造粒，这样就得到聚氨酯弹性体颗粒；把得到的聚氨酯弹性体颗粒，在80℃～105℃的温度下真空干燥32小时，之后，将得到的干燥的聚氨酯弹性体颗粒通过挤出，流延，吹塑生产TPU薄膜。
实施例2
选取聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇(PBA)、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)(加热到65℃)、1，4-丁二醇(BDO)(加热到80℃)，使各组份处于熔融状态，在聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇熔融过程中，加入抗氧剂(质量比为1:1:1的2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)、抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物)、碳化二亚胺水解稳定剂和E蜡润滑剂，其中，抗氧剂与聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇的质量比为0.05:1000，碳化二亚胺与聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇的质量比 为0.1:1000，E蜡与聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇的质量比为0.05:1000；通过计量系统精确计量后，熔融状态的聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇1mol、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯3.27mol和1，4-丁二醇2.25mol连续地进入机筒温度在140℃～200℃的温度范围内的双螺杆挤出机(75毫米直径，长径比L/D为64)中充分混合10分钟，其温度分布为140℃、145℃、150℃、170℃、180℃、180℃、180℃、180℃、195℃、195℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃，并在50转/分的转速下，进行本体熔融聚合，经过挤出，导入水中进行水下造粒，这样就得到聚氨酯弹性体颗粒；把得到的聚氨酯弹性体颗粒，在80℃～105℃的温度下真空干燥32小时，之后，将得到的干燥的聚氨酯弹性体颗粒通过挤出，流延，吹塑生产TPU薄膜。
实施例3
选取聚四氢呋喃(PTMG)和聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇(PBA)、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)(加热到65℃)、1，4-丁二醇(BDO)(加热到80℃)，使各组份处于熔融状态，在聚四氢呋喃和聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇(PBA)熔融过程中，加入抗氧剂(质量比为1:1:1:1的2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)、抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂245的混合物)、碳化二亚胺和E蜡，其中，抗氧剂与聚四氢呋喃的质量比为0.06:1000，碳化二亚胺与聚四氢呋喃的质量比为0.08:1000，E蜡与聚四氢呋喃的质量比为0.06:1000；通过计量系统精确计量后，熔融状态的聚四氢呋喃0.3mol、聚已二酸-1，4-丁二醇酯二醇0.7mol、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯3.27mol和1，4-丁二醇2.24mol连续地进入机筒温度在140℃～200℃的温度范围内的双螺杆挤出机(75毫米直径，长径比L/D为64)中充分混合8分钟，其温度分布为140℃、145℃、150℃、170℃、180℃、180℃、180℃、180℃、195℃、195℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃，并在100转/分的转速下，进行本体熔融聚合，经过挤出，导入水中进行水下造粒，这样就得到聚氨酯弹性体颗粒；把得到的聚氨酯弹性体颗粒，在80℃～105℃的温度下真空干燥24小时，之后，将得到的干燥的聚氨酯弹性体颗粒通过挤出，流延，吹塑生产TPU薄膜。
实施例4
选取聚四氢呋喃(PTMG)、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)(加热到65℃)、1，4-丁二醇(BDO)(加热到80℃)，使各组份处于熔融状态，在聚四氢呋喃熔融过程中，加入抗氧剂(质量比为1:1的2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)和抗氧剂1010的混合物)、碳化二亚胺和E蜡，其中，抗氧剂与聚四氢呋喃的质量比为0.08:1000，碳化二亚胺与聚四氢呋喃的质量比为0.06:1000，E蜡与聚四氢呋喃的质量比为0.075:1000；通过计量系统精确计量后，熔融状态的聚四氢呋喃1mol、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯3.24mol和1，4-丁二醇2.25mol连续地进入机筒温度在140℃～200℃的温度范围内的双螺杆挤出机(75毫米直径，长径比L/D为64) 中充分混合6分钟，其温度分布为140℃、145℃、150℃、170℃、180℃、180℃、180℃、180℃、195℃、195℃、180℃、180℃、180℃、180℃、180℃，并在120转/分的转速下，进行本体熔融聚合，经过挤出，导入水中进行水下造粒，这样就得到聚氨酯弹性体颗粒；把得到的聚氨酯弹性体颗粒，在80℃～105℃的温度下真空干燥20小时，之后，将得到的干燥的聚氨酯弹性体颗粒通过挤出，流延，吹塑生产TPU薄膜。
在生产TPU薄膜过程中检测其的稳定性，对于TPU薄膜的性能及指标见表1：
表1
注：此指标为实验室测得。
该方法生产的TPU薄膜，具有优良的耐热性能及弹性回复等性能。
以上仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。