专利名称：聚合环烯烃的方法和可光聚合的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种在应用催化量的钌(II)或锇(II)催化剂情况下通过光化学的开环-换位(Metathese)-聚合而聚合环烯烃的方法，其中催化剂包含结合于金属上的至少一膦基和一光不稳定配体，以及涉及含这种烯烃与催化量的这种催化剂的组合物。
在应用催化量的金属催化剂的情况下热引发的开环-换位-聚合已是很久以来公知的并多次在文献中描述过〔参见例如Ivin，K.J.，《(烯烃换位》(Olefin Metathesis)1-12，Academic Press，London(1983)〕。那些聚合物是工业生产的并是商业上可购到的(例如以Vestenamer购得)。相反对光化学引发的开环换位聚合鲜为人知并在商业上的应用至今没有出现。
由US4,060,468已知，烯烃换位聚合以下述方法进行，使由金属盐(该金属盐选自钨盐，钼盐，钌盐和钽盐)和取代的酚或苄基醇作为助催化剂组成的双组分混合物加到盛有单体烯烃的反应容器中并接着用紫外线照射全部反应混合物。作为烯烃只提到无官能基或取代基的环或非环烃类。分开贮存催化剂组分和直接在反应前混合催化剂组分的方法步骤使得已知的方法在技术上非常昂贵和烦琐。
塔尼兰等人〔Tanielan，C.，Kieffer，R.，Harfouch，A.，《四面体通讯》(Tetrahedron Letters)524589-4592(1977)〕描述了催化剂体系W(CO)6/CCl4，该体系在用UV-光辐射后可用于环戊烯和降冰片烯的换位聚合。羰基金属是挥发的并有毒，所以其应用由于生理的原因要求昂贵的保护措施.此外在形成单体1-氯-2-三氯甲基-环烷烃的情况下将自由基的加成反应视作竞争反应。
由托一等人〔Thoi，H.H.，Ivin，K.J.，Rooney，J.J.，《(分子催化剂杂志》(J.Mol.Catal.)15245-270(1982)〕已知，下式的-五羰基钨碳烯络合物，
是一种用于二甲基降冰片烯的开环换位聚合的热催化剂，与作为助催化剂的苯基乙炔一起也是一种用于相同聚合的光催化剂体系。这种催化剂体系有严重的缺点，作为即可使用的配方组成物它只有很低的贮存稳定性，此羰基化合物生理上是可疑的并对环烯烃的官能基的耐受力太低。
费尔德曼和斯洛克〔Feldman，J.，Schrock，R.R.，inLippard，S.J.(Hrsg.)《无机化学进程》(Progress in Inorganic Chemistry)，391-74(1991)〕描述了钼-和钨-亚烷基络合物，它们单独是很弱的，但与路易斯酸一起是用于环烯烃聚合有效的热催化剂。
这种已知的可光化学活化的催化剂总是需要一种助催化剂，由此生产的聚合物质量由于受选用的反应物类别和顺序所决定会很不稳定。
用这些已知方法可由环烯烃通过光化学的开环换位聚合只能以高费用和经济上不满意的方式生产聚合物。作为主要的缺点感受到的是缺少贮存稳定性(这种贮存稳定性直接在制备前才允许组分的混合)，缺少对官能化的环烯烃的耐受力及使用双组分作为催化剂体系的必要性。因此存在一种需要，提供一种从技术的，经济的和生态学的观点出发改良的和通用的方法用于通过光化学的开环换位聚合由环烯烃制备聚合物。
在WO93/13171中描叙了在含羰基的带有至少一个多烯配位体的钼-和钨化合物及钌-和锇化合物基础上的空气-和水-稳定的单组分-和双组分-催化剂用于热换位聚合和张紧的环烯烃，特别是降冰片烯和降冰片烯衍生物的光活化的换位聚合。没有述及其他多环的环烯烃，尤其非稠合的多环的环烯烃。使用的钌化合物，即〔Ru(枯烯)Cl2〕2和〔(C6H6)Ru(CH3CN)2Cl〕+PF6-的单组分-催化剂尽管可用紫外线辐射活化，但具有降冰片烯的组合物的贮存稳定性是不完全足够的。这种催化剂不足以代替已知的双组分催化剂。
Demonceau等人〔Demencean，A.，Noels，A.F.，Saive，E.，Hubert，A.J.，J.Mol.Catal.76123-132(1992)〕描述了〔(C6H5)3〕3PRuCl2，(对-枯烯)RuCl2P(C6H11)3和〔(C6H5)3〕3PRuHCl作为热催化剂用于降冰片烯开环换位聚合。由于其过低的活性这一催化剂在工业制备上不可行。因此建议，通过加入重氮甲酸酯提高活性。但未提及辐射引发的换位聚合以及通过辐射的催化活化。
在WO93/20111中描述了带有膦配体的锇-和钌卡宾化合物，例如〔(H5C6)3P〕2Cl2＝CH-CH＝C(C6H5)2，作为纯热催化剂用于张紧环烯烃的开环换位聚合，其中环二烯如二聚环戊二烯起催化剂抑制剂作用并且未能聚合。该催化剂难以制备并且对空气和水份不稳定，因此对于含有该催化剂的组合物的贮存和操作需要采取特别的保护措施。其中同样未提及辐射引发的换位聚合以及通过辐射的催化活化。
已发现，由张紧的环烯烃和一单组分催化剂组成的组合物可光化学聚合，如果该组合物含有一种无卡宾的二价阳离子钌-或锇化合物，其中在该钌-或锇化合物中至少有一任选地取代的膦基和至少一光不稳定配体结合于金属原子上。出人意外的是已证明这种自身对热很稳定的化合物可用作光引发开环-换位聚合的活性催化剂，尽管它是光化学活性的，由环烯烃和钌-或锇化合物组成的混合物在避光条件下仍可保持贮存稳定性。该组合物对空气和湿汽不敏感，这为工业应用提供了优点。出乎预料的是该催化剂在低浓度下就已显示高活性。在辐射时它不会被环烯烃如二聚环戊二烯所抑制。该催化剂也很容易制备，对空气和水不敏感，并且甚至在纯烃中是可溶的。此外还出乎预料地发现，甚至弱张紧的和/或最不同取代的环烯烃也可被聚合。
很多这种催化剂也是一般至很好的热催化剂。已出乎预料地发现，所述催化剂或者在环烯烃的存在下经短暂辐射之后就已起热催化剂作用或通过短暂辐射就已显著改善了热活性，因此可结合利用光化学和热聚合。
本发明的一个主题是在一种金属化合物作为催化剂的存在下一张紧的环烯烃或至少两种不同的张紧的环烯烃的光催化聚合的方法，其特征在于，在催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物的存在下进行光化学开环-换位聚合，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2-5个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。“总共”在本发明范围内是指膦基、光不稳定配体和中性配体的总数。中性配体也称作非光不稳定配体。
该钌-和锇化合物优选总共含有2或3个配体。
膦基优选涉及含有3-40个，优选3-30个并尤其优选3-24个C原子的叔膦。
钌和锇的其余价键优选是用热稳定的中性配位体饱和的，中性配位体是大量已知的。中性配位体数目也可超过化学计算的可能的数值(Solvate)。
在环烯烃情况可涉及单环的或多环的稠合的和/或桥接的环体系，例如带有2至4个环，这些环是未取代的或取代的并可在一个或多个环中和/或稠合的芳族的或杂芳族的环例如邻亚苯基，邻亚萘基，邻亚吡啶基，邻亚嘧啶基中含有杂原子例如O，S，N或Si。单个的环状环可含有3至16，优选3至12并特别优选3至8个环节。环状烯烃可含有其他的非芳族的双键，根据环大小情况优选2至4个这样附加的双键。环取代基涉及一些惰性的取代基，也就是说，它们不损害钌或锇化合物的化学稳定性和热稳定性。在环烯烃情况涉及张紧的环或环体系。
热稳定性在发明范围内是，光催化活化的钌或锇化合物在加热情况下形不成开环换位聚合的活化的化合物。该催化剂例如可在室温至稍高的温度如约+40℃在隔绝光的情况下在几星期内不引发开环换位聚合。在这段时间内只有无关紧要量的单体(少于0.2重量％)进行了转化。热稳定性例如可这样进行确定，方法是具有20重量％单体和0.33重量％钌或锇催化剂的甲苯溶液在50℃在黑暗中贮存96小时并可能生成的聚合物数量(在粘度装置上可辨认出来并在沉淀剂中例如乙醇通过沉淀，过滤并干燥可定量测定)不多于0.5重量％并优选不多于0.2重量％。
若环烯烃含有多于1个双键，例如2至4个双键，则也可生成交联的聚合物，取决于反应条件，所选的单体和催化剂数量。
在一优选的本发明方法的实施方案中环烯烃相当于式I
式中Q1是一具有至少一个碳原子的基，它与-CH＝CQ2-基一起形成一至少3节的脂环的环，该环必要时含有一个或多个杂原子，杂原子选自硅、磷、氧、氮、硫；并且它是未取代的或以卤素，＝O，-CN，-NO2，R1R2R3Si-(O)u-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C20-烷基，C1-C20-羟基烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C16-芳基，C7-C16-芳烷基，C3-C6-杂环烷基，C3-C16-杂芳基，C4-C16-杂芳烷基或R4-X-取代的；或其中二个相邻的C原子是以-CO-O-CO-或-CO-NR5-CO-取代的；或其中必要时在脂环的相邻碳原子上稠合上一脂环的，芳族的或杂芳族的环，它是未取代的或以卤素，-CN，-NO2，R6R7R8Si-(O)u-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COOM(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C20烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C20-羟基烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C16-芳基，C7-C16-芳烷基，C3-C6-杂环烷基，C3-C16-杂芳基，C4-C16-杂芳烷基或R13-X1-取代的；X和X1各自为-O-，-S-，-CO-，-SO-，-SO2-，-O-C(O)-，-C(O)-O-，-C(O)-NR5-，-NR10-C(O)-，-SO2-O-或-O-SO2-；R1，R2和R3各自为C1-C12-烷基，C1-C12-全氟烷基，苯基或苄基；R4和R13各自为C1-C20-烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C20-羟基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C16-芳基，C7-C16-芳烷基；R5和R10各自为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基，其中烷基是未取代的或以C1-C12-烷氧基或C3-C8-环烷基取代的；R6，R7和R8各自为C1-C12-烷基，C1-C12-全氟烷基，苯基或苄基；M为一碱金属和M1为一碱土金属；和u为0或1；其中与Q1形成的脂环的环必要时含有另外的非芳族的双键；Q2为氢，C1-C20-烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C12-烷氧基，卤素，-CN，R11-X2-；R11为C1-C20烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C20-羟基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C16-芳基或C7-C16-芳烷基；X2是-C(O)-O-或-C(O)-NR12-；R12为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；其中前面提到的环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基，芳烷基和杂芳烷基是未取代的或是以C1-C12-烷基，C1-C12-烷氧基，-NO2，-CN或卤素取代的，并且其中前面提到的杂环烷基，杂芳基和杂芳烷基中的杂原子是选自-O-，-S-，-NR9-和-N＝；并且R9是氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基。
稠合的脂环含有优选3至8，特别优选4至7并最优选5或6个环-C-原子。
若式I化合物中存在一不对称的中心，这样会有的后果是，化合物可以光学异构体形式出现。一些式I化合物可以互变异构体(例如酮式-醇式-互变异构现象)出现。若存在一脂族的C＝C双键，则也可出现几何异构现象(E-形式或Z-形式)。另外外-内构形也是可能的。因此式I包含所有可能的立体异构体，它们以对映体，互变异构体，非对映体，E/Z-异构体或其混合物的形式存在。
在取代基的定义中烷基，链烯基和炔基可以是直链的或支链的。同样的也适用于烷氧基，烷硫基，烷氧基羰基和其它的含烷基的基团的(每一个)烷基部分。这些烷基优选含有1至12，较优选1至8和最优选1至4个C原子。这些链烯基和炔基优选含有2至12，较优选2至8并最优选2至4个C原子。
烷基例如包括甲基，乙基，异丙基，正丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基以及不同的异构的戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基和二十烷基。
羟基烷基例如包括羟基甲基，羟基乙基，1-羟基异丙基，1-羟基正丙基，2-羟基-正丁基，1-羟基-异-丁基，1-羟基-仲-丁基，1-羟基-叔-丁基以及不同的异构的戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基和二十烷基。
卤代烷基例如包括氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，2，2，2-三氟乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，2，2，2-三氯乙基以及卤化的，特别是氟化的或氯化的烷烃，例如异丙基，正丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，和不同的异构的戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基和二十烷基。
链烯基例如包含丙烯基，异丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，异-丁烯基，正戊-2，4-二烯基，3-甲基-丁-2-烯基，正辛-2-烯基，正十二-2-烯基，异十二烯基，正十八-2-烯基，正十八-4-烯基。
在环烷基情况优选涉及C5-C8-环烷基，特别为C5或C6-环烷基。一些例子是环丙基，二甲基环丙基，环丁基，环戊基，甲基环戊基，环己基，环庚基和环辛基。
氰基烷基例如包括氰基甲基(甲基腈)，氰基乙基(乙基腈)，1-氰基异丙基，1-氰基-正丙基，2-氰基-正丁基，1-氰基-异丁基，1-氰基-仲丁基，1-氰基-叔丁基以及不同的异构的氰基戊基和-己基。
芳烷基优选含有7至12个C-原子和特别优选7至10个C-原子。例如可涉及苄基，苯乙基，3-苯基丙基，α-甲基苄基，苯丁基或α，α-二甲基苄基。
芳基优选含有6至10个C-原子。例如可涉及苯基，五氯乙烷(pentalin)，茚，萘，烧苯胺蓝或蒽。
杂芳基优选含有4或5个C-原子和一或二个选自O，S和N的杂原子。例如可涉及吡咯，呋喃，噻吩，噁唑，噻唑、吡啶，吡嗪，嘧唑，哒嗪，吲哚，嘌呤或喹啉。
杂环烷基优选含有4或5个C-原子和一或两个选自O，S和N的杂原子。例如可涉及环氧乙烷，吖嗪啉，1，2-噁提奥兰，吡唑啉，吡咯烷，哌啶，哌嗪，吗啉，四氢呋喃或四氢噻吩。
烷氧基例如是甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基。
在发明范围内碱金属应理解为锂，钠，钾，铷和铯，特别是锂，钠和钾。
在发明范围内碱土金属应理解为铍，镁，钙，锶和钡，特别是镁和钙。
在上面定义中卤素应理解为氟，氯，溴和碘，优选氟，氯和溴。
对本发明方法特别适合的式I化合物是那些Q2为氢的化合物。
另外对聚合来说优选的式I化合物是，其中脂环的环(它由Q1与-CH＝CQ2-基一起构成)具有3至16，较优选3至12和最优选3至8环原子，并其中可涉及一单环的，双环的，三环的或四环的环体系。
用这些式I化合物以独特的优点可使本发明方法得以实施，式中Q1是一具有至少一个碳原子的基，它与-CH＝CQ2-基一起形成一3至20节的脂环的环，该环必要时含有一个或多个杂原子，杂原子选自硅，氧，氮，硫；并且它是未取代的或以卤素，＝O，-CN，-NO2，R1R2R3Si-(O)u-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C12-羟基烷基，C1-C4-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C6-C12-芳基，C7-C12-芳烷基，C3-C6-杂环烷基，C3-C12-杂芳基，C4-C12-杂芳烷基或R4-X-取代的；或其中在此Q1中的二个相邻的C-原子是以-CO-O-CO-或-CO-NR5-CO-取代的；或其中必要时在相邻碳原子上稠合上一脂环的，芳族的或杂芳族的环，它是未取代的或以卤素，-CN，-NO2，R6R7R8Si-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C12-羟基烷基，C1-C4-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C6-C12-芳基，C7-C12-芳烷基，C3-C6-杂环烷基，C3-C12-杂芳基，C4-C12-杂芳烷基或R13-X1-取代的；X和X1各自独立的为-O-，-S-，-CO-，-SO-，-SO2-，-O-C(O)-，-C(O)-O-，-C(O)-NR5-，-NR10-C(O)-，-SO2-O-或-O-SO2-；R1，R2和R3各自独立的为C1-C6-烷基，C1-C6-全氟烷基，苯基或苄基；M为一碱金属和M1为一碱土金属；R4和R13各自独立的为C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C12-羟基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C12-芳基，C7-C12-芳烷基；R5和R10各自独立地为氢，C1-C6-烷基，苯基或苄基，其中烷基是未取代的或以C1-C6-烷氧基或C3-C6-环烷基取代的；R6，R7和R8各自独立地是C1-C6-烷基，C1-C6-全氟烷基，苯基或苄基；u为0或1；其中与Q1形成的脂环的环必要时含有其他的非芳族的双键；Q2为氢，C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，卤素，-CN，R11-X2-；R11为C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C12-羟基烷基，C3-C6-环烷基，C6-C12-芳基或C7-C12-芳烷基；X2是-C(O)-O-或-C(O)-NR12-；并且R12为氢，C1-C6-烷基，苯基或苄基；其中环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基，芳烷基和杂芳烷基是未取代的或以C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，-NO2，-CN或卤素取代的，并其中杂环烷基，杂芳基和杂芳烷基中的杂原子选自-O-，-S-，-NR9-和-N＝；并且R9为氢，C1-C6-烷基，苯基或苄基。
出自此组的这些式I化合物是优选的，式中Q1是一具有至少一个碳原子的基，它与-CH＝CQ2-基一起形成一3至10-节的脂环的环，该环必要时含有一选自硅，氧、氮和硫的杂原子；并它是未取代的或以卤素，-CN，-NO2，R1R2R3Si-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-羟基烷基，C1-C4-氰基烷基，C3-C6-环烷基，苯基，苄基或R4-X-取代的；或其中必要时在相邻的碳原子上稠合上一脂环的，芳族的或杂芳族的环，该环是未取代的或以卤素，-CN，-NO2，R6R7R8Si-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-羟基烷基，C1-C4-氰基烷基，C3-C6-环烷基，苯基，苄基或R13-X1-取代的；R1，R2和R3各自独立地为C1-C4-烷基，C1-C4-全氟烷基，苯基或苄基；M为一碱金属和M1为一碱土金属；R4和R13各自独立地为C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-羟基烷基或C3-C6-环烷基；X和X1各自独立地为-O-，-S-，-CO-，-SO-或-SO2-；R6，R7和R8各自独立地为C1-C4-烷基，C1-C4-全氟烷基，苯基或苄基；并且Q2为氢。
本发明方法特别适合于聚合降冰片烯和降冰片烯衍生物。这些降冰片烯衍生物中这些是特别优选的，它们相当于式II化合物
式中
X3为-CHR16-，氧或硫；R14和R15各自独立地为氢，-CN，三氟甲基，(CH3)3Si-O-，(CH3)3Si-或-COOR17；并R16和R17各自独立地为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；或式III化合物
式中X4为-CHR19-，氧或硫；R19为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；并R18为氢，C1-C6-烷基或卤素；或式IV化合物
式中X5为-CHR22-，氧或硫；R22为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；R20和R21各自独立地为氢，CN，三氟甲基，(CH3)3Si-O-，(CH3)3Si-或-COOR23；并R23为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；或式V化合物
式中X6为-CHR24-，氧或硫；R24为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；Y为氧或
；并R25为氢，甲基，乙基或苯基。
下面的式I化合物是对本发明的聚合方法特别适合的，其中双环的和多环的体系通过狄尔斯-阿德耳反应是可得到的
在本发明使用的钌和锇化合物中，单膦宜一次、二次或三次，优选一次结合于金属原子上，并且二膦可一次结合于金属原子上。在钌和锇催化剂中优选结合1-4个，更优选1-3个光不稳定配体，特别优选一个光不稳定配体。钌和锇的剩余价键-如果有的话-优选用中性配体饱和。优选膦配体对应于式VII和VIIa，PR26R27R28(VII)，R26R27P-Z1-PR26R27(VIIa)，其中R26、R27和R28相互独立地为H，C1-C20烷基，未取代或被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的C4-C12环烷基；或未取代或被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的C6-C16芳基；或未取代的或被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的C7-C16芳烷基；基团R26和R27共同为未取代的或被C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的四-或五亚甲基，或未取代的或被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的并与1或2个1，2-亚苯基稠合的四-或五亚甲基，并且R28具有前面已给定的含义；和Z1为直链或支化的、未取代或被C1-C4烷氧基取代的C2-C12亚烷基，未取代或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的、具有4-8个C原子的1，2-或1，3-亚环烷基，或未取代的或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的、具有5或6个环单元和一个选自O或N的杂原子的1，2或1，3-亚杂环烷基。
R26、R27和R28优选涉及相同的基团。
如果R26、R27和R28是被取代的，则优选取代基为C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基。卤素优选为Cl，并更优选F。优选的取代基实例为甲基、甲氧基、乙基、乙氧基和三氟甲基。R26、R27和R28优选被1-3个取代基取代。
R26、R27和R28作为烷基可为直链或支化的并优选含有1-12，更优选1-8，尤其优选1-6个C原子。烷基的实例为甲基，乙基，正和异丙基，正、异和叔丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基和二十烷基的异构体。优选的实例为甲基，乙基，正和异丙基，正、异和叔丁基，1-，2-或3-戊基和1-，2-，3-或4-己基。
如果R26、R27和R28为环烷基，则优选涉及C5-C8环烷基，更优选C5或C6环烷基。实例为环丁基，环庚基，环辛基和尤其是环戊基和环己基。取代的环烷基的实例为甲基-，二甲基-，三甲基-，甲氧基-，二甲氧基-，三甲氧基-，三氟甲基-，双三氟甲基和三(三氟甲基)环戊基和环己基。
如果R26、R27和R28为芳基，则其优选为C6-C12芳基，并特别优选苯基或萘基。取代的芳基的实例是甲基-，二甲基-，三甲基-，甲氧基-，二甲氧基-，三甲氧基-，三氟甲基-，双三氟甲基和三(三氟甲基)苯基。
如果R26、R27和R28为芳烷基，则其优选为C7-C13芳烷基，其中芳烷基中的亚烷基优选为亚甲基。特别优选的芳烷基为苄基。取代的芳烷基的实例是甲基-，二甲基-，三甲基-，甲氧基-，二甲氧基-，三甲氧基-，三氟甲基-，双三氟甲基和三(三氟甲基)苄基。
结合于P原子上的、任选取代或稠合的四-或五亚甲基的实例为
其它合适的膦为用＝PRa基团桥化的、带有6-8个环碳原子的环脂族化合物，例如
其中Ra为C1-C6烷基，环己基，苄基，未取代的或被1-2个C1-C4烷基取代的苯基。
当Z1为直链或支化亚烷基时，则其优选为优选带有2-6个C原子的1，2-亚烷基或1，3-亚烷基，例如亚乙基，1，2-亚丙基或1，2-亚丁基。
Z1作为亚环烷基的实例有1，2-和1，3-亚环戊基和1，2-或1，3-亚环己基。Z1作为亚杂环烷基的实例有1，2-和1，3-吡咯烷基，1，2-和1，3-哌啶基，以及1，2-和1，3-四氢呋喃基。
在一优选的实施方案中，膦配体对应于式VII，其中R26、R27和R28相互独立地为H，C1-C6烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的环戊基或环己基，或未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基取代的苯基或未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷基C1-C4烷氧基或三氟甲基取代的苄基。尤其优选的式VII膦配体的实例为
(C6H5)3P，(C6H5CH2)3P，(C5H11)3P，(CH3)3P，(C2H5)3P，(n-C3H7)3P，(i-C3H7)3P，(n-C4H9)3P，(C6H5)2HP，(C6H5CH2)2HP，(C5H11)2HP，(CH3)2HP，(C2H5)2HP，(n-C3H7)2HP，(i-C3H7)2HP，(n-C4H9)2HP，(C6H5)H2P，(i-C3H7)H2P，(C6H5CH2)H2P，(C5H11)H2P，(CH3)H2P，(C2H5)H2P，(n-C3H7)H2P，(n-C4H9)H2P，PH3，(2-甲基-C6H4)3P，(3-CH3-C6H4)3P，(4-CH3-C6H4)3P，(2，4-Di-CH3-C6H3)3P，(2，6-Di-CH3-C6H3)3P，(2-C2H5-C6H4)3P，(3-C2H5-C6H4)3P，(4-C2H5-C6H4)3p，(2-n-C3H7-C6H4)3P，(3-n-C3H7-C6H4)3P，(4-n-C3H7-C6H4)3P，(2-i-C3H7-C6H4)3P，(3-i-C3H7-C6H4)3P，(4-i-C3H7-C6H4)3P，(2-n-C4H9-C6H4)3P，(3-n-C4H9-C6H4)3P，(4-n-C4H9-C6H4)3P，(2-i-C4H9-C6H4)3P，(3-i-C4H9-C6H4)3P，(4-i-C4H9-C6H4)3P，(2-t-C4H9-C6H4)3P，(3-t-C4H9-C6H4)3P，(4-t-C4H9-C6H4)3P，(2-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P，(3-CH36-t-C4H9-C6H3)3P，(3-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P，(2，6-Di-t-C4H9-C6H3)3P，(2，3-Di-t-C4H9-C6H3)3P和(2，4-Di-t-C4H9-C6H3)3P.
作为用于根据本发明使用的钌和锇化合物的配体，可提及有机或无机化合物、原子或离子，它们配位于金属中心上。
在本发明范围内，光不稳定配体意指用可见或紫外区的光照射催化剂时，该配体从催化剂解离并生成用于换位聚合的催化活性物质。本发明优选非离子型光不稳定配体。
光不稳定配体例如涉及氮(N2)，未取代的或被OH，C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6-C12芳基或卤素取代的单环、多环或稠合的，带有6-24个、优选6-18个和尤其优选6-12个C原子的芳烃；或未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的，带有3-22个，优选4-16个和尤其优选4-10个C原子和1-3个选自O、S和N的杂原子的单环杂芳烃、稠合杂芳烃或稠合芳烃-杂芳烃；或未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的带有1-22个，优选1-18个，尤其优选1-12个和更尤其优选1-7个C原子的脂族、环脂族、芳族或芳脂族腈。优选的取代基为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯和溴。芳烃和杂芳烃优选带有1-3个取代基。杂芳烃优选为富电子杂芳烃。
芳烃和杂芳烃的一些实例有苯、枯烯、联苯、萘、蒽、苊、芴、菲、芘、屈、荧蒽、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、γ-吡喃，γ-噻喃，嘧啶、吡嗪、吲哚、苯并呋喃、硫茚、咔唑、氧芴、硫芴、吡唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑、噻唑、异噁唑、异噻唑、喹啉、异喹啉、吖啶、苯并吡喃、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、三嗪、噻蒽、嘌呤。优选的芳烃和杂芳烃为未取代的或取代的苯、萘、噻吩和苯并噻吩。更尤其优选的芳烃为未取代的或被1-3个C1-C4烷基取代的苯以及杂芳烃优选噻吩。
腈例如可被甲氧基、乙氧基、氟或氯取代；优选腈为未取代的。烷基腈优选直链的。腈的一些实例有乙腈、丙腈、丁腈、戊基腈、己基腈、环戊基腈和环己基腈、苄腈、甲基苄腈、苄基腈和萘基腈。腈优选直链C1-C4烷基腈或苄腈。烷基腈尤其优选乙腈。
在一优选的次组中，光不稳定配体涉及N2、未取代或被1-3个C1-C4烷基取代的苯、噻吩、苄腈或乙腈。
在本发明范围内，非光不稳定配体(也称作强配位配体)意即，当在可见或近紫外区照射催化剂时，该配体不从催化剂中解离或仅仅很小程度解离。
非光不稳定的配位体例如可涉及含杂原子O，S或N的和溶剂化的无机和有机化合物(它们也常作为溶剂使用)，或未取代的或被C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，(C1-C4-烷基)3Si或(C1-C4-烷基)3SiO-取代的环戊二烯基或茚基。这种化合物的例子是H2O，H2S，NH3；必要时卤化的，特别是氟化的或氯化的带有1至18，优选1至12和特别优选1至6个C-原子的脂族的或环脂族的醇或硫醇，带有6至18，优选6至12个C-原子的芳族醇或硫醇；带有7至18，优选7至12个C原子的芳脂族醇或硫醇；开链或环状且脂族的，芳脂族的或芳族的带有2至20，优选2至12和特别优选2至6个C-原子的醚，硫醚，亚砜，砜，酮，醛，羧酸酯，内酯，必要时N-C1-C4-单-或二烷基化的羧酰胺，和必要时N-C1-C4-烷基化的内酰胺；开链的或环状的且为脂族的，芳脂族的或芳族的带有1至20，优选1至12和特别优选1至6个C-原子的伯，仲和叔胺；和环戊二烯基类例如环戊二烯基，茚基，一或多次甲基化的或三甲基甲硅烷基化的环戊二烯基类或茚基类。
这种非光不稳定的配位体的例子是甲醇，乙醇，正和异丙醇，正，异和叔丁醇，1，1，1-三氟乙醇，双三氟甲基甲醇，三(三氟甲基)甲醇，戊醇，己醇，甲基-或乙基硫醇，环戊醇，环己醇，环己基硫醇，酚，甲基酚，氟化酚，苯基硫醇，苄基硫醇，苄基醇，二乙醚，二甲醚，二异丙醚，二-正或二-叔-丁醚，四氢呋喃，四氢吡喃，二噁烷，二乙基硫醚，四氢噻吩，二甲亚砜，二乙亚砜，四-和五-亚甲基亚砜，二甲基砜，二乙基砜，四-和五亚甲基砜，丙酮，甲基乙基酮，二乙基酮，苯基甲基酮，甲基异丁基酮，苄基甲基酮，乙醛，丙醛，三氟乙醛，苯甲醛，乙酸乙酯，丁内酯，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮，茚基，环戊二烯基，甲基-或二甲基-或五甲基环戊二烯基和三甲基甲硅烷基环戊二烯基。
伯胺可相当于式R29NH2，仲胺相当于式R29R30NH和叔胺相当于式R29R30R31N，其中R29是C1-C18烷基，未取代的或以C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C5-或C6-环烷基，或未取代的或以C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C6-C18-芳基或C7-C12-芳烷基，R30独立地具有R29的含义或R29和R30共同为四亚甲基，五亚甲基，3-噁-1，5-亚戊基或-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-或-CH2-CH2-N(C1-C4-烷基)-CH2-CH2-，R31独立地具有R29的含义。烷基优选含有1至12和特别优选1至6个C-原子。芳基优选含有6至12个C-原子和芳烷基优选含有7至9个C-原子。胺的例子是甲基-，二甲基-，三甲基-，乙基-，二乙基-，三乙基-，甲基-乙基-，二甲基-乙基，正丙基-，二-正丙基-，三-正丁基-，环己基-，苯基-和苄基胺，以及吡咯烷，N-甲基吡咯烷，哌啶，哌嗪，吗啉和N-甲基吗啉。
在一优选的次组中非光不稳定的配位体涉及H2O，NH3和未取代的或部分地或全部地氟代的C1-C4-链烷醇或环戊二烯基。最优选的是H2O，甲醇或乙醇。
在一优选的实施方案中，本发明所使用的Ru-和Os-催化剂仅含有光不稳定配体、膦基和用于电荷平衡的阴离子。更尤其优选包含一种芳烃作为光不稳定配体，一种叔膦基和用于电荷平衡的一价或二价阴离子。
合适的无机或有机酸的阴离子例如有氢离子(HΘ)，卤离子(例如FΘ、ClΘ、BrΘ和IΘ)，含氧酸阴离子，以及BF4Θ、PF6Θ、SbF6Θ或AsF6Θ。需要提及的是，前面提到的环戊二烯基是配体和阴离子。
其它合适的阴离子是C1-C12-，优选C1-C6和尤其优选C1-C4-烃氧基，尤其是支化的，例如对应于式RxRyRzC-OΘ，其中Rx为H或C1-C10烷基，Ry为C1-C10烷基以及Rz为C1-C10烷基或苯基，Rx、Ry和Rz的C原子总数为11。实例尤其为异丙氧基和叔丁氧基。
其它合适的阴离子为C3-C18-，优选C5-C14-和尤其优选C5-C12乙炔化物，对应于式Rw-C≡CΘ，其中Rw为C1-C16烷基、优选α-支化的C3-C12烷基，例如式RxRyRzC-，或未取代的或被1-3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基或苄基。一些实例是异丙基-、异或叔丁基-、苯基-、苄基-、2-甲基-、2，6-二甲基-、2-异丙基-、2-异丙基-6-甲基-、2-叔丁基-、2，6-二叔丁基-和2-甲基-6-叔丁基苯基乙炔化物。
在含氧酸的阴离子情况例如可涉及硫酸根，磷酸根，高氯酸根，高溴酸根，高碘酸根，锑酸根，砷酸根，硝酸根，碳酸根，C1-C8-羧酸的阴离子例如甲酸根，乙酸根，丙酸根，丁酸根，苯甲酸根，苯基乙酸根，单-，双-或三氯乙酸根或单-，双-，三氟乙酸根，磺酸根例如甲基磺酸根，乙基磺酸根，丙基磺酸根，丁基磺酸根，三氟甲基磺酸根(Triflat)，必要时以C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基或卤素(特别是氟，氯或溴)取代的苯基磺酸根或苄基磺酸根，例如甲苯磺酸根，甲磺酰根，对溴苯磺酸根，对-甲氧基-或对-乙氧基苯基磺酸根，五氟苯基磺酸根或2，4，6-三异丙基磺酸根，和膦酸根例如甲基膦酸根，乙基膦酸根，丙基膦酸根，丁基膦酸根，苯基磷酸根，对甲苯基膦酸根或苄基膦酸根。
尤其优选HΘ、FΘ、ClΘ、BrΘ、BF4Θ、PF6Θ、SbF6Θ、AsF6Θ、CF3SO3Θ、C6H5-SO3Θ、4-甲基-C6H5-SO3Θ、2，6-二甲基-C6H5-SO3Θ、2，4，6-三甲基-C6H5-SO3Θ和4-CF3-C6H5-SO3Θ以及环戊二烯基(CpΘ)。
非光不稳定配体的数目取决于膦基的数量，非光不稳定配体的大小以及光不稳定配体的数量。
在优选的实施方案中，钌-和锇化合物尤其优选对应于式VIII、VIIIa、VIIIb、VIIIc、VIIId、VIIIe或VIIIfR32L1Me2+(Zn-)2/n(VIII)，R32L2L3Me2+(Zn-)2/n(VIIIa)，(R32)2L2Me2+(Zn-)2/n(VIIIb)，(R32)3L2Me2+(Zn-)2/n(VIIIc)，R32L1L2Me2+(Zn-)2/n(VIIId)，R32L2L2Me2+(Zn-)2/n(VIIIe)，R32L1L3Me2+(Zn-)2/n(VIIIf)，其中R32为式VII或VIIa的叔膦；Me为Ru或Os；n为数1，2或3；Z为无机或有机酸的阴离子；(a)L1为芳烃或杂芳烃配体；(b)L2为不同于L1的一价光不稳定配体；和(c)L3为一价非光不稳定配体。
前面对每一含义所给定的优选情况适用于R32、L1、L2和L3。
在式VIII-VIIIf中n优选代表1或2，更优选1。对于式VII的膦配体所给定的优选情况适用于R32，尤其涉及叔膦。
更尤其优选在本发明方法中使用式IX、IXa、IXb、IXc、IXd、IXe或IXf的钌-和锇化合物(R26R27R28P)L1Me2+(Z1-)2(IX)，(R26R27R28P)2L2Me2+(Z1-)2(IXa)，(R26R27R28P)L2L3Me2+(Z1-)2(IXb)，(R26R27R28P)3L2Me2+(Z1-)2(IXc)，(R26R27R28P)L2L2Me2+(Z1-)2(IXd)，(R26R27R28P)L1L3Me2+(Z1-)2(IXe)，(R26R27R28P)L1(L2)mMe2+(Z1-)2(IXf)，其中Me代表Ru或Os；Z在式IX-IXe中代表HΘ、环戊二烯基、ClΘ、BrΘ、BF4Θ、PF6Θ、SbF6Θ、AsF6Θ、CF3SO3Θ、C6H5-SO3Θ、4-甲基-C6H5-SO3Θ、2，6-二甲基-C6H5-SO3Θ、2，4，6-三甲基-C6H5-SO3Θ或4-CF3-C6H5-SO3Θ并且在式IXf中代表HΘ、环戊二烯基、BF4Θ、PF6Θ、SbF6Θ、AsF6Θ、CF3SO3Θ、C6H5-SO3Θ、4-甲基-C6H5-SO3Θ、2，6-二甲基-C6H5-SO3Θ、2，4，6-三甲基-C6H5-SO3Θ或4-CF3-C6H5-SO3Θ；m为1或2；R26、R27和R28相互独立地为C1-C6烷基或-烷氧基，未取代的或被1-3个C1-C4烷基取代的环戊基或环己基或环戊氧基或环己氧基，或未取代的或被1-3个C1-C4烷基取代的苯基或苄基或苯氧基或苄氧基；L1为未取代的或被1-3个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-OH、-F或Cl取代的C6-C16芳烃或C5-C16杂芳烃；L2为C1-C6烷基-CN，苄腈或苄基腈；和L3为H2O或C1-C6链烷醇。
优选的芳烃和杂芳烃为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、萘、联苯、蒽、苊、芴、菲、芘、、荧蒽、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、γ-吡喃、γ-噻喃、嘧啶、吡嗪、吲哚、苯并呋喃、硫茚、咔唑、氧芴、硫芴、吡唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑、噻唑、异噁唑、异噻唑、喹啉、异喹啉、吖啶、苯并吡喃、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、三嗪、噻蒽、嘌呤。优选的芳烃和杂芳烃为苯、萘、枯烯、噻吩和苯并噻吩。更尤其优选的芳烃为苯或被C1-C4烷基取代的苯如甲苯、二甲苯、异丙苯、叔丁基苯或枯烯并且杂芳烃优选噻吩。
当在可配位于金属原子上的溶剂中如链烷醇中制备钌-或锇化合物时，可形成溶剂化的Ru/Os阳离子配合物，它包含于本发明的应用范围内。
按本发明所使用的钌-和锇化合物的一些实施是〔Tos为甲苯磺酸根，Cumen为枯烯〕 (C6H11)2HPRu(p-Cumen)Cl2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)Cl2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(Tos)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)Br2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)ClF，(C6H11)3PRu(C6H6)(Tos)2，(C6H11)3PRu(CH3-C6H5)(Tos)2，(C6H11)3PRu(i-C3H7-C6H5)(Tos)2，(C6H11)3PRu()(Tos)2，(C6H11)3PRu(联苯)(Tos)2，(C6H11)3PRu(蒽)(Tos)2，(C6H11)3PRu(C10H8)(Tos)2，(i-C3H7)3PRu(p-Cumen)Cl2，(CH3)3PRu(p-Cumen)Cl2，(n-C4H9)3PRu(p-Cumen)Cl2，[(C6H11)3P]2Ru(CH3-CN)(Tos)2，(C6H11)3PRu(CH3-CN)(C2H5-OH)(Tos)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(CH3-CN)2(PF6)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(CH3-CN)2(Tos)2，(n-C4H9)3PRu(p-Cumen)(CH3-CN)2(Tos)2，(C6H11)3PRu(CH3CN)Cl2，(C6H11)3PRu(CH3-CN)2Cl2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(C2H5OH)(BF4)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(C2H5OH)2(BF4)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(C2H5OH)2(PF6)2，(C6H11)3PRu(C6H6)(C2H5OH)2(Tos)2，(C6H11)3POs(p-Cumen)Cl2，(i-C3H7)3POs(p-Cumen)Cl2，(CH3)3POs(p-Cumen)Cl2，(C6H5)3POs(p-Cumen)Cl2和RuCl2(p-Cumen)[(C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2].本发明使用的钌和锇化合物是已知的或可按已知的和类似的方法从金属卤化物出发(例如MeX3或〔Me芳烃X2〕2并与膦和配位体形成剂反应制得。
本发明方法可在有惰性溶剂存在下进行。本发明方法的一特殊优点是，在液体单体情况该方法可不用溶剂进行。另一优点是聚合甚至可在水、极性和质子溶剂或水/溶剂混合物中进行。
适宜的惰性溶剂例如是质子的极性的和非质子的溶剂，它们可单独或由至少二种溶剂混合使用。例子是醚(二丁基醚，四氢呋喃，二噁烷，乙二醇单甲基醚或乙二醇二甲基醚，乙二醇单乙基醚或乙二醇二乙基醚，二甘醇二乙基醚，三甘醇二甲基醚)，卤化烃(二氯甲烷，氯仿，1，2-二氯乙烷，1，1，1-三氯乙烷，1，1，2，2-四氯乙烷)，羧酸酯和内酯(乙酸乙基酯，丙酸甲基酯，苯甲酸乙基酯，乙酸2-甲氧基乙酯，γ-丁内酯，δ-戊内酯，特戊酸内酯)，羧酸酰胺和内酰胺(N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，四甲基脲，六甲基磷酸三酰胺，γ-丁内酰胺，∈-己内酰胺，N-甲基吡咯烷酮，N-乙酰基吡咯烷酮，N-甲基己内酰胺)，亚砜(二甲基亚砜)，砜(二甲基砜，二乙基砜，三亚甲基砜，四亚甲基砜)，叔胺(N-甲基哌啶，N-甲基吗啉)，脂肪族的和芳族的烃例如石油醚，戊烷，己烷，环己烷，甲基环己烷，苯或取代的苯(氯苯，邻-二氯苯，1，2，4-三氯苯，硝基苯，甲苯，二甲苯)和腈(乙腈，丙腈，苄腈，苯乙腈)。优选溶剂是非质子的极性的和非极性的溶剂。
优选的溶剂是脂肪族的和芳族的烃及这样的溶剂的混合物。
应特别强调的是，在本发明方法中使用的由一任选取代的环烯烃和催化剂组成的组合物常常是对氧不敏感的，这使贮存管理及反应进行在没有保护气条件下成为可能。但推荐避光贮存。
发明方法使用的式I单体和催化剂不仅可分开贮存而且也可一起作为混合物存放，因为使用的催化剂具有特别高的稳定性。混合物可在光化学聚合前作为即可使用的配方物贮存，这对本发明的大规模工业应用有好处。由于很高的光敏感性(尤其在UV-光中)因此贮存应避光。
本发明的另一主题是一可光聚合的组合物，含有一张紧的环烯烃或至少两种不同的张紧的环烯烃和催化有效量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。
本发明的另一主题是一组合物，含有一张紧的环烯烃或至少两种不同的张紧的环烯烃和催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子，以及用于电荷平衡的酸阴离子，P(C6H11)3(对-枯烯)RuCl2与降冰片烯组合除外。
本发明组合物可含有附加其他的不挥发的开链的共聚单体，它与张紧的环烯烃形成共聚物。在一起使用例如二烯时可形成交联的聚合物。这样的共聚单体的例子是烯属的单-或二-不饱和的化合物如烯烃和二烯烃，有戊烯，己烯，庚烯，辛烯、癸烯，十二碳烯，丙烯酸和甲基丙烯酸，其酯和酰胺，乙烯基醚，苯乙烯，丁二烯，异戊二烯和氯丁二烯。
在本发明组合物中含有另外的能换位聚合的烯烃例如数量直至80重量％，优选0.1至80重量％，更优选0.5至60重量％，特别优选5至40重量-％，以式I化合物和其他能换位聚合的烯烃总量为基。
本发明组合物可含有配方辅料。已知的辅料是抗静电剂，抗氧化剂，防光致老化剂，增塑剂，染料，颜料，填料，填强增料，润滑剂，粘附剂，增粘剂和脱模辅剂。填料可以出乎意料的高组分加入，对聚合没有付作用影响，例如数量直至70重量-％，优选1至70重量-％，更优选5至60重量-％，特别优选10至50重量-％，并最优选10至40重量-％，以组合物为基。为改善光学的，物理的，机械的和电的性能的填料和增强剂填料已知有大量数目。一些例子是粉末，球和纤维形式的玻璃和石英，金属氧化物和半金属氧化物，碳酸盐如MgCO3，CaCO3，白云石，金属硫酸盐如石膏和重晶石，天然的和合成的硅酸盐如滑石，沸石，硅灰石，长石，粘土如中国粘土，岩粉，单晶纤维，炭纤维，人造纤维或人造粉末和碳黑。增粘剂尤其是有烯属不饱和基的和在聚合时能结合到聚合物上的换位聚合物。这些换位聚合物是已知的并例如按商业名Vestenamere可买到，另外的增粘剂是聚丁二烯，聚异戊二烯或聚氯丁二烯，以及丁二烯异戊二烯和氯戊二烯与烯烃的共聚物。增粘剂可含有的数量为0.1至50，优选1至30，并特别优选1至20重量-％，以组合物为基。在使用填料时保持聚合的光透明度或进行薄层聚合是有利的。
本发明方法不需要在整个反应期保持反应混合物的辐射。若光化学已一次引发聚合反应，则继续的反应进程本身在黑暗中独立地进行。有利的方式是，进行辐射用的光波长在50nm至1000nm的范围，优选在200nm至500nm范围和最优选在UV-范围。辐射时间取决于光源类别。本发明优选用UV-激光或UV-灯。催化剂的辐射不仅可在单体加入前，加入过程中而且也可在加入以后进行。
本发明所应用的催化剂的活性出乎预料地高，以致在短反应时间后就获得所需的聚合物。适合的辐射时间是从数秒至数小时，尤其数秒直至1小时。单体和催化剂的加入顺序不是关键的。单体不仅可先放好而且也可在催化剂加入后加入。同样催化剂可提前辐射并接着加入单体。另外也可辐射含有催化剂和单体的溶液。
本发明方法优选在室温至稍高的温度进行。温度增高用于提高反应速度。在为加速反应选择的温度下主要是发生光聚合。但应提到，催化剂通过充足的辐射可转化成热活化催化剂。
本发明方法尤其是在温度为-20℃至+110℃进行。
本发明方法的完全独特的和出乎预料的优点在于，使用的钌和锇化合物在辐射后起热催化剂的作用或具有显著更高的活性。由此出现这种可能性，在一短暂辐射后通过输入热量使聚合继续下去和结束，这在制备模制体或涂层的不同领域中提供了经济的和技术的优越性。特别是这种结合的方法适于制备热塑性塑料。
本发明的另一主题是在金属化合物作为催化剂存在时光催化引发的并接着热聚合一种环烯烃或至少二种不同环烯烃的方法，其特征是，a)首先在催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物的存在下辐射环烯烃，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子；或先照射任选地在一种惰性溶剂中的催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子，并然后与至少一环烯烃混合；并b)然后通过加热和无辐射结束聚合。
对于步骤a)，前述的优选情况都适用。辐射时间主要取决于所希望的反应，若只是通过辐射激发聚合并通过加热结束聚合时，则选择例如短时间的辐射。短时间可以是辐射时间小于60秒，优选5至60秒并特别优选10至40秒。若聚合主要是在辐射下进行并最终的聚合希望只通过后加温结束时，才选用例如较长的辐射时间。
在步骤b)中的加热可以是反应温度从50至200℃，优选50至150℃并特别优选70至120℃。
催化量在本发明范围内优选为用量在0.001至20mol-％，特别优选0.01至15mol-％并尤其优选0.01至10mol-％，以单体量为基。基于高光催化活性，更特别优选0.001-2重量％。
本发明的另一主题是一种制备用于开环换位聚合环烯烃的热催化剂或提高其活性的方法，其特征是，将本体形式或在一溶剂中的一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物进行辐射，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。
张紧的环烯烃适用于本发明的方法，这些烯烃是广为人知的。环己烯一般用烯烃-换位不能聚合。这种例外对技术人员是公知的并例如在Ivin中已记述过〔Ivin，K.J.inIvin，K.J.，Saegusa，T.(Hrsg.)，《开环聚合》(Ring-Opening Polymerisation)1139-144 Elsevier AppliedScience Publishers，London und New York(1984)〕。
用本发明方法可制备具有式XI相同或不同结构单元的辐射硬化的低聚物和聚合物
式中Q1和Q2具有式I中已陈述的含义。对这些聚合物，适用前面陈述的优选情况。它涉及具有结构单元无规分布的均聚物或其聚物，接枝聚合物或嵌段聚合物。它们可具有一平均分子量(Mw)例如为从500至2百万道尔顿，优选1000至1百万道尔顿(按GPC通过与窄分布的聚苯乙烯标准比较测定)。
用本发明方法可制备用于制取各类模制体，涂层和浮雕图案(Reliefabbildung)的热塑的可模塑成形的材料。
根据所用单体的情况按本发明制备的聚合物可具有很不同的性能。一些聚合物的特色为很高的氧渗透性，低的介电常数，好的热稳定性和低的吸水性。另一些则有突出的光学性能例如高透明度和低折射率。另外特别应强调的是很低的收缩。因此它们可用在很不同的技术领域。
本发明组合物作为在载体材料的表面上的涂层其特色为有很高的粘附强度。另外被涂层的材料有很高的表面平滑光泽度的特色。在好的机械性能方面特别应强调的是微量的收缩和高的冲击韧性，还有热稳定性。另外应提到容易脱模性和高的溶剂稳定性。
本发明的组合物可按已知的成型方法加工，例如注模、挤压和浇铸方法如模塑(浇铸树脂)、压铸、模压、挤出。
这些聚合物适于制作医疗仪器，植入物或接触透镜；制作电子结构构件；作为油漆粘结剂；作为模型制作的可光致硬化的组合物或作为粘结具有低表面能的基质的粘结物(此类基质例如聚四氟乙烯，聚乙烯，聚丙烯)，以及作为在立体平板印刷术中的可光聚合的组合物。本发明的组合物也可用于通过光聚合制作油漆，其中一方面可使用清澈的(透明的)并乃至染色的组合物。不仅可用白颜料而且也可用彩色颜料。另外还应提到按热塑成型方法制造模制体用于所有类型的日用品。
本发明的可光硬化的或可光硬化的和可热硬化的组合物特别适合制作保护层和浮雕图案。本发明另外的一个主题是本发明的一个在基质上制备涂层材料或浮雕图案的方案，其中使由环烯烃，催化剂和必要时溶剂组成的组合物作为涂层涂在载体上，例如通过浸渍-，涂抹-，浇涂-，辊涂-，刮浆板-或离心浇注方法，必要时除去溶剂，并辐射涂层使聚合，或通过一光掩模辐射涂层并接着用溶剂除去未辐射的部分。用这种方法能使基质表面改性或受到保护，或例如可制作印刷线路，印刷板或印花辊筒。在制作印刷线路时本发明组合物也可用作焊接终止漆(Lotstopplacke)。其他的应用可能性是制作丝网印刷掩模，用作胶版印刷，丝网印刷和橡胶版轮转印刷的可辐射硬化的印色。
本发明的另一主题是一种载体物质，它是用本发明的低聚合物或聚合物涂层的并含有一种交联剂。本发明的另一主题是一种载体物质，它是用本发明的低聚物或聚合物涂层的。这种材料适合通过辐射(必要时在一光掩模情况下)并接着用溶剂冲洗制备保护层或浮雕图案。适合的交联剂，它的含量例如为0.01至20重量-％，优选是有机的双叠氮化物，特别优选可买到的2，6-双(4-叠氮基亚苄基)-4-甲基-环己酮。
另外本发明的主题是一涂层的载体物质，其特征在于，在载体上涂上一由(a)一环烯烃或至少二种不同的环烯烃和(b)催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物组成的层，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。
适合的载体物质例如是这些玻璃、矿物，陶瓷，塑料，木材，半金属，金属，金属氧化物和金属氮化物。层厚主要取决于所要的用途并例如可为0.1至1000μm，优选0.5至500μm，特别优选1至100μm。被涂的物质具有高的粘附强度和好的热和机械的性能的特色。
制备本发明的被涂层材料可按已知的方法例如涂抹，刮浆板，浇注如吊挂浇注或离心浇注进行。
若使用这样的环烯烃用于光换位聚合，该环烯烃附加含有1至3个和优选一另外的双键并且它在发明范围内是多环稠合的环体系时，则在涂层时常常能达到特别好的效果。
下面的实施例进一步说明本发明。
缩写Tos＝甲苯磺酸根(Tosylat)，Cumen＝枯烯，RT＝室温，Trif＝三氟甲磺酸根A)钌-和锇膦的制备实施例A1(C6H11)3PRu(C6H6)(Tos)2(催化剂A)230mgRu(C6H6)(H2O)3(Tos)2(0.4mmol)溶于30ml四氢呋喃中并与140mg(0.5mmol)三环己基膦混合并于RT搅拌12小时，接着回流搅拌3小时。除去溶剂，用乙醚洗涤残余物(2×10ml)。产率76％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体6，16(s，6H)；其它7，70(d，J＝8，0，4H)，7，14(d，J＝8.0，4H)，2，36(s，6H)，2，18(m，3H)；2，0-1，0(m，30H).实施例A2(C6H11)3PRu(对-枯烯)CI2(催化剂B)306mg〔RuCl2(对-枯烯〕2(0.5mmol)溶于75ml乙醇中并与280mg三环己基膦(1mmol)混合。回流搅拌3小时并接着除去溶剂。用5ml己烷洗涤残余物。产率90％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，56(m，4H)；2，84(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，09(s，3H)；1，29(d，J＝7，0Hz，6H).其它2，41(m，3H)；2，20-1，35(m，30H).实施例A3(C6H11)3PRu(对-枯烯)(C2H5OH)m(BF4)2(催化剂C)294mgRuCl2(对-枯烯)P(C6H11)3(0.5mmol)溶于20ml乙醇中并以滴加方式与253mg AgBF4(1mmol)于50ml乙醇中的溶液混合。溶液于RT搅拌12小时，经滤板过滤并浓缩。产率94％〔(C6H11)3PRu(对-枯烯)(C2H5OH)(BF4)2和(C6H11)3PRu(对-枯烯)(C2H5OH)2(BF4)2的混合物〕。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，62(d，J＝6，0Hz，2H)；5，45(d，J＝6，0Hz，2H)；2，76(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，16(s，3H)；1，30(d，J＝7，0Hz，6H).其它2，48(m，3H)；2，15-1，30(m，30H).实施例A4(C6H11)3PRu(对-枯烯)(C2H5OH)2(PF6)2(催化剂D)类似于例A3，但使用195mg AgPF6。产率91％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，62(d，J＝5，5Hz，2H)；5，45(d，J＝5，5Hz，2H)；2，76(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，28(s，3H)；1，30(d，J＝7，0Hz，6H).
其它2，50(m，3H)；2，15-1，30(m，30H).实施例A5(C6H11)3PRu(对-枯烯)(Tos)2(催化剂E)类似于例A3，但使用279mg对-甲苯磺酸Ag。产率90％1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，97(d，J＝5，5Hz，2H)；5，78(d，J＝5，5Hz，2H)；2，95(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，27(s，3H)；1，30(d，J＝7，0Hz，6H).其它7，53(d，J＝8，0，4H)；7，05(d，J＝8，0，4H)，2，32(s，6H)，2，20-1，00(m，33H).实施例A6(C6H11)3PRu(对-枯烯)Br2(催化剂F)0.24g〔RuBr2(对-枯烯)〕2(0.3mmol)溶于75ml乙醇中并与0.17g三环己基膦(0.6mmol)混合。回流搅拌6小时，接着除去溶剂。残余物用乙醚(2×10ml)洗涤。产率90％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，50(m，4H)；2，97(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，10(s，3H)；1，19(d，J＝7，0Hz，6H).其它2，40(m，3H)；2，38(m，6H)；1，90-1，30(m，24H).实施例A7(异-C3H7)3PRu(对-枯烯)Cl2(催化剂G)306mg〔RuCl2(对-枯烯)〕2(0.5mmol)悬浮于40ml己烷中，与0.5ml三异丙基膦混合并搅拌12小时。过滤生成的沉淀并用己烷(2×30ml)洗涤。产率90％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位4体5，58(m，4H)；2，80(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，08(s，3H)；1，24(d，J＝7，0Hz，6H). 其它2，72(m，1H)；1，35(dd，13，0，7，0Hz，18H).实施例A8RuCl2(对-枯烯)〔(C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2〕(催化剂H)500mg〔RuCl2(对-枯烯)〕2(0.915mmol)悬浮于50ml己烷中，与0.93g(2.2mmol)1，2-二(二环己基膦基)乙烷混合，并搅拌12小时。过滤生成的沉淀并用己烷(2×30ml)洗涤。产率90％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，48(m，4H)；2，70(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，04(s，3H)；1，13(d，J＝7，0Hz，6H). 其它2，20-1，98(m，8H)；1，80-1，10(m，36H).实施例A9(CH3)3PRu(对-枯烯)Cl2(催化剂I)520mg〔RuCl2(对-枯烯)〕2(0.85mmol)悬浮于50ml己烷中，并与3.5ml1.0M三甲基膦于甲苯中的溶液(3.5mmol)混合并搅拌6小时。过滤生成的沉淀并用己烷(2×30ml)洗涤。产率94％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，47(m，4H)；2，89(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，11(s，3H)；1，26(d，J＝7，0Hz，6H).其它1，64(d，JPH＝11，0Hz，9H).实施例A10(正-C4H9)3PRu(对-枯烯)Cl2(催化剂J)380mg〔RuCl2(对-枯烯)〕2(0.62mmol)溶于50ml乙醇中并与480mg三丁基膦(2.3mmol)混合。回流搅拌4小时并接着除去溶剂。残余物用20ml己烷洗涤。产率97％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，38(m，4H)；2，81(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，10(s，3H)；1，22(d，J＝7，0Hz，6H).其它1，95(m，6H)；1，40(m，12H)；0，90(t，9H).实施例A11(C6H11)2HPRu(对-枯烯)Cl2(催化剂K)500mg〔RuCl2(对-枯烯)〕2(0.82mmol)悬浮于50ml己烷中，并与0.65g二环己基膦(3.3mmol)混合并回流搅拌6小时。过滤生成的沉淀并用己烷(2×25ml)洗涤，产率89％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，42(m，4H)；2，76(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，03(s，3H)；1，15(d，J＝7，0Hz，6H).其它4，89，3，66(d，JpH＝370Hz，1H)；2，23(m，2H)；1，90-1，10(m，20H).实施例A12(C6H11)3POs(对-枯烯)Cl2(催化剂L)于50ml己烷中的158mg〔OsCl2(对-枯烯)〕2(0.2mmol)与168mg三环己基膦(0.6mmol)混合并回流搅拌5小时。冷却至RT后过滤沉淀并用己烷(2×5ml)洗涤。产率96％。1H-NMR(C6D6，300MHz) 配位的芳烃配位体5，51(d，J＝5，5Hz，2H)；5，33(d，J＝5，5Hz，2H)；2，79(sept，J＝7，0Hz，1H)；1，96(s，3H)；1,21(d，J＝7,0Hz，6H).
其它2，56(m，3H)；2，21(m，6H)；1，73-1，60(m，9H)；1，48-1，36(m，6H)；1，30-1，23(m，9H).实施例A13(异-C3H7)3POs(对-枯烯)Cl2(催化剂M)于50ml辛烷中的158mg〔OsCl2(对-枯烯)〕2(0.2mmol)与115μl三异丙基膦(0.6mmol)混合并回流加热5小时。冷却至RT后过滤沉淀并用己烷洗涤(2×10ml)。产率83％。1H-NMR(CDCl3，300MHz)配位的芳烃配位体5，79(d，J＝5，5Hz，2H)；5，70(d，J＝5，5Hz，2H) 2，69(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，13(s，3H)；1，26(d，J＝7，0Hz，6H).
其它2，74(m，3H)；1，24(dd，J＝13，0，7，0Hz，18H).实施例A14(CH3)3POs(对-枯烯)Cl2(催化剂N)类似于例A13，但使用等当量P(CH3)3代替P(C6H11)3。产率76％。1H-NMR(CDCl3，300MHz) 配位的芳烃配位体5，49(d，J＝5，5Hz，2H)；5，44(d，J＝5，5Hz，2H)；2，69(sept，J＝7，0Hz，1H)；2，12(s，3H)；1，26(d，J＝7，0Hz，6H).
其它1，53(d，JPH＝10，5Hz，9H).实施例A15(C6H5)3POs(对-枯烯)Cl2(催化剂O)于50ml己烷中的158mg〔OsCl2(对-枯烯)〕2(0.2mmol)与157mg三苯基膦(0.6mmol)混合并回流搅拌5小时。冷却至RT后过滤生成的沉淀并用乙醚(2×10ml)洗涤。产率92％。1H-NMR(CDCl3，300MHz) 配位的芳烃配位体5，39(d，J＝5，5Hz，2H)；5，16(d，J＝5，5Hz，2H)；2，75(sept，J＝7，0Hz，1H)；1，97(s，3H)；1，15(d，J＝7，0Hz，6H).
其它7，79-7，70(m，6H)；7，40-7，30(m，9H).实施例A16(C6H11)3PRu(对-枯烯)(乙腈)(Trif)2(催化剂P)1g(C6H11)3PRu(对-枯烯)Cl2溶于20ml乙腈中。向其中加入920mg Ag Trif(2.1当量)。搅拌15分钟后真空除去溶剂。用30mlCH2Cl2萃取并随后蒸发得到产物。1H-NMR(CDCl3)δ6.48-6.98(dd，4H，p-Cumen)；2.65(s+sept，4H，CH3CN+(i-C3H7)-H)；2.10(s，3HCH3-P-Cumen)；1，29(d，6H，i-C3H7-p-Cumen)2.25-1-10(m，P(C6H11)3).B)聚合物的制备实施例B1-B16作为光源使用(a)200W水银蒸汽-中压-UV-灯(Osram HBO 200W/2，制造商Spindler & Hoyer，Gottingen)。
(b)自制UV-照射装置，带有4×40WR-UVA灯TL 40W/10R和2×20W TL 20W/05(Philips)，距离约25cm。
将500mg降冰片烯和3mg催化剂溶于3ml CHCl3中并按表1所示条件照射。
表1实施例序号催化剂*转化率**时间，温度百分比计B1 A 100 10分钟室温B2 B 94 30秒室温B3 C 60 2分钟室温B4 D 70 3分钟室温B5 E 34 20分钟室温B6 F 50 4分钟室温B7 G 100 2分钟室温B8 H 52 2分钟室温B9 I 80 5分钟室温B10 J 70 3分钟室温B11 K 67 3分钟室温B12 L 71 2分钟室温B13 M 100 5分钟室温B14 N 100 10分钟室温B15 O 15 1小时室温B16 P 71 2分钟室温*实施例A1-A16制备的催化剂*从乙醇中再沉淀后的转化率实施例B17(a)500mg降冰片烯和5mg催化剂P于5ml乙醇中无光搅拌3小时。无聚合物生成。
(b)500mg降冰片烯和5mg催化剂P于5ml乙醇中用200W水银蒸汽-中压-UV-灯(Osram HBO 200W/2，制造商Spindler &Hoyer，Gttingen)照射30分钟。产率100％聚降冰片烯。实施例B18(a)于5ml甲苯中的5mg催化剂J与500mg降冰片烯混合并无光搅拌3小时。溶液仍为流动的。
(b)于5ml甲苯中的5mg催化剂J用200W水银蒸汽-中压-UV-灯(Osram HBO 200W/2，制造商Spindler & Hoyer，Gttingen)照射5分钟。接着加入500mg降冰片烯。溶液在10分钟内明胶化。3小时后的产率100％聚降冰片烯。实施例B19至B21500mg单体化合物(23)和3mg催化剂溶于3ml CHCl3中并按表2所示的条件照射。作为曝光光源使用200W水银蒸汽-中压-UV-灯(Osram HBO 200W/2，制造商Spindler & Hoyer，Gttingen)。
表2实施例催化剂*转化率**时间，温度B19B 10030分钟室温B20J 85 30分钟室温*从乙醇中再沉淀后的转化率，以百分比计
权利要求
1.在金属化合物作为催化剂存在时一种环烯烃或至少二种不同的环烯烃的光催化聚合的方法，其特征在于，在催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物的存在下进行光化学开环-换位聚合，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2至5个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于，环烯烃涉及单环的环或多环的、桥连的或稠合的具有2至4个环的环体系，它是未取代的或取代的并必要时在一个或多个环中含有一个或多个由O，S，N和Si选出的杂原子并必要时含有稠合的芳族的或杂芳族的环。
3.按照权利要求2的方法，其特征在于，环状的环含有3至16个环节。
4.按照权利要求3的方法，其特征在于，环状的环含有3至12个环节。
5.按照权利要求2的方法，其特征在于，环烯烃含有另外的非芳族的双键。
6.按照权利要求1的方法，其特征在于，环烯烃相当于式I，
式中Q1是一具有至少一个碳原子的基，它与-CH＝CQ2-基一起形成一至少3节的脂族的环，该环必要时含有一个或多个杂原子，选自硅、磷、氧、氮、硫；并且它是未取代的或以卤素，＝O，-CN，-NO2，R1R2R3Si-(O)u-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C20-烷基，C1-C20-羟基烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C16-芳基，C7-C16-芳烷基，C3-C6-杂环烷基，C3-C16-杂芳基，C4-C16-杂芳烷基或R4-X-取代的；或其中二个相邻的C原子是以-CO-O-CO-或-CO-NR5-CO-取代的；或其中必要时在脂环的相邻碳原子上稠合上一脂环的，芳族的或杂芳族的环，它是未取代的或以卤素，-CN，-NO2，R6R7R8Si-(O)u-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COOM(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C20烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C20-羟基烷基，C1-C6-氰基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C16-芳基，C7-C16-芳烷基，C3-C6-杂环烷基，C3-C16-杂芳基，C4-C16-杂芳烷基或R13-X1-取代的；X和X1各自为-O-，-S-，-CO-，-SO-，-SO2-，-O-C(O)-，-C(O)-O-，-C(O)-NR5-，-NR10-C(O)-，-SO2-O-或-O-SO2-；R1，R2和R3各自为C1-C12-烷基，C1-C12-全氟烷基，苯基或苄基；R4和R13各自为C1-C20-烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C20-羟基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C16-芳基，C7-C16-芳烷基；R5和R10各自为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基，其中烷基是未取代的或以C1-C12-烷氧基或C3-C8-环烷基取代的；R6，R7和R8各自为C1-C12-烷基，C1-C12-全氟烷基，苯基或苄基；M为一碱金属和M1为一碱土金属；和u为0或1；其中与Q1形成的脂环必要时含有另外的非芳族的双键；Q2为氢，C1-C20-烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C12-烷氧基，卤素，-CN，R11-X2-；R11为C1-C20烷基，C1-C20-卤代烷基，C1-C20-羟基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C16-芳基或C7-C16-芳烷基；X2是-C(O)-O-或-C(O)-NR12-；R12为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；其中前面提到的环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基，芳烷基和杂芳烷基是未取代的或是以C1-C12-烷基，C1-C12-烷氧基，-NO2，-CN或卤素取代的，并且其中前面提到的杂环烷基，杂芳基和杂芳烷基中的杂原子是选自-O-，-S-，-NR9-和-N＝；并且R9是氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基。
7.按照权利要求6的方法，其特征在于，Q1与-CH＝CQ2-一起所构成的脂环的环具有3至16个环原子，并其中涉及单环的，双环的，三环的或四环的环体系。
8.按照权利要求6的方法，其特征在于，Q2在式I中为氢。
9.按照权利要求6的方法，其特征在于，在式I化合物中Q1是一具有至少一个碳原子的基，它与-CH＝CQ2-基一起形成一3至20节的脂环的环，该环必要时含有一个或多个杂原子，选自硅，氧，氮，硫；并且它是未取代的或以卤素，＝O，-CN，-NO2，R1R2R3Si-(O)u-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C12-羟基烷基，C1-C4-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C6-C12-芳基，C7-C12-芳烷基，C3-C6-杂环烷基，C3-C12-杂芳基，C4-C12-杂芳烷基或R4-X-取代的；或其中在此Q1中的二个相邻的C-原子是以-CO-O-CO-或-CO-NR5-CO-取代的；或其中必要时在相邻碳原子上稠合上一脂环的，芳族的或杂芳族的环，它是未取代的或以卤素，-CN，-NO2，R6R7R8Si-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C12-羟基烷基，C1-C4-氰基烷基，C3-C6-环烷基，C6-C12-芳基，C7-C12-芳烷基，C3-C6-杂环烷基，C3-C12-杂芳基，C4-C12-杂芳烷基或R13-X1-取代的；X和X1各自独立的为-O-，-S-，-CO-，-SO-，-SO2-，-O-C(O)-，-C(O)-O-，-C(O)-NR5-，-NR10-C(O)-，-SO2-O-或-O-SO2-；R1，R2和R3各自独立的为C1-C6-烷基，C1-C6-全氟烷基，苯基或苄基；M为一碱金属和M1为一碱土金属；R4和R13各自独立的为C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C12-羟基烷基，C3-C8-环烷基，C6-C12-芳基，C7-C12-芳烷基；R5和R10各自独立地为氢，C1-C6-烷基，苯基或苄基，其中烷基是未取代的或以C1-C6-烷氧基或C3-C6-环烷基取代的；R6，R7和R8各自独立地是C1-C6-烷基，C1-C6-全氟烷基，苯基或苄基；u为0或1；其中与Q1形成的脂环的环必要时含有其他的非芳族的双键；Q2为氢，C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C6-烷氧基，卤素，-CN，R11-X2-；R11为C1-C12-烷基，C1-C12-卤代烷基，C1-C12-羟基烷基，C3-C6-环烷基，C6-C12-芳基或C7-C12-芳烷基；X2是-C(O)-O-或-C(O)-NR12-；并R12为氢，C1-C6-烷基，苯基或苄基；其中环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基，芳烷基和杂芳烷基是未取代的或以C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，-NO2，-CN或卤素取代的，并其中杂环烷基，杂芳基和杂芳烷基中的杂原子选自-O-，-S-，-NR9-和-N＝；并R9为氢，C1-C6-烷基，苯基或苄基。
10.按照权利要求6的方法，其特征在于，在式I化合物中Q1是一具有至少一个碳原子的基，它与-CH＝CQ2-基一起形成一3至10-节的脂环的环，该环必要时含有一选自硅，氧、氮和硫的杂原子；并且它是未取代的或以卤素，-CN，-NO2，R1R2R3Si-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-羟基烷基，C1-C4-氰基烷基，C3-C6-环烷基，苯基，苄基或R4-X-取代的；或其中必要时在相邻的碳原子上稠合上一脂环的，芳族的或杂芳族的环，该环是未取代的或以卤素，-CN，-NO2，R6R7R8Si-，-COOM，-SO3M，-PO3M，-COO(M1)1/2，-SO3(M1)1/2，-PO3(M1)1/2，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-羟基烷基，C1-C4-氰基烷基，C3-C6-环烷基，苯基，苄基或R13-X1-取代的；R1，R2和R3各自独立地为C1-C4-烷基，C1-C4-全氟烷基，苯基或苄基；M为一碱金属和M1为一碱土金属；R4和R13各自独立地为C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C1-C6-羟基烷基或C3-C6-环烷基；X和X1各自独立地为-O-，-S-，-CO-，-SO-或-SO2-；R6，R7和R8各自独立地为C1-C4-烷基，C1-C4-全氟烷基，苯基或苄基；并且Q2为氢。
11.按照权利要求1的方法，其特征在于，环烯烃涉及降冰片烯或降冰片烯衍生物。
12.按照权利要求11的方法，其特征在于，降冰片烯衍生物涉及式II化合物
式中X3为-CHR16-，氧或硫；R14和R15各自独立地为氢，-CN，三氟甲基，(CH3)3Si-O-，(CH3)3Si-或-COOR17；并R16和R17各自独立地为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；或式III化合物
式中X4为-CHR19-，氧或硫；R19为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；并R18为氢，C1-C6-烷基或卤素；或式IV化合物
式中X5为-CHR22-，氧或硫；R22为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；R20和R21各自独立地为氢，CN，三氟甲基，(CH3)3Si-O-，(CH3)3Si-或-COOR23；并R23为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；或式V化合物
式中X6为-CHR24-，氧或硫；R24为氢，C1-C12-烷基，苯基或苄基；Y为氧或
；并R25为氢，甲基，乙基或苯基。
13.按照权利要求1的方法，其特征在于，单膦一至三次结合于金属原子上和二膦一次结合于金属原子上。
14.按照权利要求1的方法，其特征在于，钌和锇的剩余价键用中性配体饱和。
15.按照权利要求1的方法，其特征在于，膦配体对应于式VII或VIIa。PR26R27R28(VII)，R26R27P-Z1-PR26R27(VIIa)，其中R26、R27和R28相互独立地为H，C1-C20烷基，未取代或被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的C4-C12环烷基；或未取代或被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的C6-C16芳基；或未取代的或被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的C7-C16芳烷基；基团R26和R27共同为未取代的或被C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的四-或五亚甲基，或未取代的或被C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C6烷氧基取代的并与1或2个1，2-亚苯基稠合的四-或五亚甲基，并且R28具有前面已给定的含义；和Z1为直链或支化的、未取代或被C1-C4烷氧基取代的C2-C12亚烷基，未取代或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的、具有4-8个C原子的1，2-或1，3-亚环烷基，或未取代的或被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的、具有5或6个环单元和一个选自O或N的杂原子的1，2或1，3-亚杂环烷基。
16.按权利要求15的方法，其特征在于，R26、R27和R28为相同的基团。
17.按权利要求15的方法，其特征在于，膦配体对应于式VII，其中R26、R27和R28相互独立地为H，C1-C6烷基，未取代或被C1-C4烷基取代的环戊基或环己基，或未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷基C1-C4烷氧基或三氟甲基取代的苯基或未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或三氟甲基取代的苄基。
18.按照权利要求15的方法，其特征在于，式VII的膦配体涉及(C6H5)3P，(C6H5CH2)3P，(C5H11)3P，(CH3)3P，(C2H5)3P，(n-C3H7)3P，(i-C3H7)3P，(n-C4H9)3P，(C6H5)2HP，(C6H5CH2)2HP，(C6H11)3P，(C5H11)2HP，(C6H11)2HP，(CH3)2HP，(C2H5)2HP，(n-C3H7)2HP，(i-C3H7)2HP，(n-C4H9)2HP，(C6H5)H2P，(C6H5CH2)H2P，(C5H11)H2P，(C6H11)H2P，(CH3)H2P，(C2H5)H2P，(n-C3H7)H2P，(i-C3H7)H2P，(n-C4H9)H2P，PH3，(2-甲基-C6H4)3P，(3-CH3-C6H4)3P，(4-CH3-C6H4)3P，(2，4-Di-CH3-C6H3)3P，(2，6-Di-CH3-C6H3)3P，(2-C2H5-C6H4)3P，(3-C2H5-C6H4)3P，(4-C2H5-C6H4)3P，(2-n-C3H7-C6H4)3P，(3-n-C3H7-C6H4)3P，(4-n-C3H7-C6H4)3P，(2-i-C3H7-C6H4)3P，(3-i-C3H7-C6H4)3P，(4-i-C3H7-C6H4)3P，(2-n-C4H9-C6H4)3P，(3-n-C4H9-C6H4)3P，(4-n-C4H9-C6H4)3P，(2-i-C4H9-C6H4)3P，(3-i-C4H9-C6H4)3P，(4-i-C4H9-C6H4)3P，(2-t-C4H9-C6H4)3P，(3-t-C4H9-C6H4)3P，(4-t-C4H9-C6H4)3P，(2-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P，(3-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P，(3-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P，(2，6-Di-t-C4H9-C6H3)3P，(2，3-Di-t-C4H9-C6H3)3P或(2，4-Di-t-C4H9-C6H3)3P。
19.按照权利要求1的方法，其特征在于，光不稳定配体涉及氮(N2)，未取代的或被OH、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6-C12芳基或卤素取代的单环、多环或稠合的、带有6-24个C原子的芳烃，或涉及未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的、带有3-22个C原子和1-3个选自O、S和N的杂原子的单环杂芳烃、稠合杂芳烃或稠合的芳烃-杂芳烃；或未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的带有1-22个C原子的脂族、环脂族、芳族或芳脂族腈。
20.按照权利要求19的方法，其特征在于，光不稳定配体涉及未取代的或被1-3个C1-C4烷基取代的苯。
21.按照权利要求19的方法，其特征在于，光不稳定配体涉及带有1-12个C原子的腈。
22.按照权利要求19的方法，其特征在于，光不稳定配体涉及未取代的或被1-3个C1-C4烷基取代的苯，或涉及噻吩、苄腈或乙腈。
23.按照权利要求22的方法，其特征在于，芳烃和杂芳烃涉及苯、对-枯烯、联苯、萘、蒽、苊、芴、菲、芘、屈、荧蒽、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、γ-吡喃，γ-噻喃，嘧啶、吡嗪、吲哚、苯并呋喃、硫茚、咔唑、氧芴、硫芴、吡唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑、噻唑、异噁唑、异噻唑、喹啉、异喹啉、吖啶、苯并吡喃、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、三嗪、噻蒽、嘌呤。
24.按照权利要求1的方法，其特征在于，中性配体涉及H2O、H2S、NH3；任选卤化的、带有1-18个C原子的脂族或环脂族醇或硫醇，带有6-18个C原子的芳族醇或硫醇，带有7-18个C原子的芳脂族醇或硫醇；带有2-20个C原子的、开链的或环状的且脂族的、芳脂族的或芳族的醚、硫醚、亚砜、砜、酮、醛、羧酸酯、内酯、任选N-C1-C4-单-或双烷基化的羧酰胺，和任选N-C1-C4烷基化的内酰胺；带有1-20个C原子的开链的或环状的且脂族的、芳脂族的或芳族的伯、仲和叔胺或环戊二烯基。
25.按照权利要求24的方法，其特征在于，中性配体涉及H2O、NH3或未取代的或部分或完全氟化的C1-C4链烷醇或涉及环戊二烯基。
26.按照权利要求1的方法，其特征在于，无机或有机酸阴离子选自氢离子、卤离子、含氧酸阴离子、环戊二烯基和BF4、PF6、SbF6或AsF6。
27.按照权利要求1的方法，其特征在于，含氧酸阴离子涉及硫酸根、磷酸根、高氯酸根、高溴酸根、高碘酸根、锑酸根、砷酸根、硝酸根、碳酸根、C1-C8羧酸的阴离子、磺酸根、任选被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的苯磺酸根或苯甲磺酸根或膦酸根。
28.按照权利要求27的方法，其特征在于，酸阴离子为HΘ、ClΘ、BrΘ、BF4Θ、PF6Θ、SbF6Θ、AsF6Θ、CF3SO3Θ、C6H5-SO3Θ、4-甲基-C6H5-SO3Θ、2，6-二甲基-C6H5-SO3Θ、2，4，6-三甲基-C6H5-SO3Θ和4-CF3-C6H5-SO3Θ或环戊二烯基(CpΘ)。
29.按照权利要求1的方法，其特征在于，钌-和锇化合物对应于式VIII、VIIIa、VIIIb、VIIIc、VIIId、VIIIe或VIIIfR32L1Me2+(Zn-)2/n(VIII)，R32L2L3Me2+(Zn-)2/n(VIIIa)，(R32)2L2Me2+(Zn-)2/n(VIIIb)，(R32)3L2Me2+(Zn-)2/n(VIIIc)，R32L1L2Me2+(Zn-)2/n(VIIId)，R32L2L2Me2+(Zn-)2/n(VIIIe)，R32L1L3Me2+(Zn-)2/n(VIIIf)，其中R32为根据权利要求15的式VII或VIIa的叔膦；Me为Ru或Os；n为数字1，2或3；Z为无机或有机酸阴离子；(a)L1为芳烃-或杂芳烃配体；(b)L2为不同于L1的一价光不稳定配体；和(c)L3为一价非光不稳定配体。
30.按照权利要求1的方法，其特征在于，钌-和锇化合物对应式IX、IXa、IXb、IXc、IXd、IXe或IXf(R26R27R28P)L1Me2+(Z1-)2(IX)，(R26R27R28P)2L2Me2+(Z1-)2(IXa)，(R26R27R28P)L2L3Me2+(Z1-)2(IXb)，(R26R27R28P)3L2Me2+(Z1-)2(IXc)，(R26R27R28P)L2L2Me2+(Z1-)2(IXd)，(R26R27R28P)L1L3Me2+(Z1-)2(IXe)，(R26R27R28P)L1(L2)mMe2+(Z1-)2(IXf)，其中Me代表Ru或Os；Z在式IX-IXe中代表HΘ、环戊二烯基、ClΘ、BrΘ、BF4Θ、PF6Θ、SbF6Θ、AsF6Θ、1CF3SO3Θ、C6H5-SO3Θ、4-甲基-C6H5-SO3Θ、2，6-二甲基-C6H5-SO3Θ、2，4，6-三甲基-C6H5-SO3Θ或4-CF3-C6H5-SO3Θ并且在式IXf中代表HΘ、环戊二烯基、BF4Θ、PF6Θ、SbF6Θ、AsF6Θ、CF3SO3Θ、C6H5-SO3Θ、4-甲基-C6H5-SO3Θ、2，6-二甲基-C6H5-SO3Θ、2，4，6-三甲基-C6H5-SO3Θ或4-CF3-C6H5-SO3Θ；m为1或2；R26、R27和R28相互独立地为C1-C6烷基或-烷氧基，未取代的或被1-3个C1-C4烷基取代的环戊基或环己基或环戊氧基或环己氧基，或未取代的或被1-3个C1-C4烷基取代的苯基或苄基或苯氧基或苄氧基；L1为未取代的或被1-3个C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-OH、-F或Cl取代的C6-C16芳烃或C5-C16杂芳烃；L2为C1-C6烷基-CN，苄腈或苄基腈；和L3为H2O或C1-C6链烷醇。
31.按照权利要求1的方法，其特征在于，钌-和锇化合物为(C6H11)2HPRu(p-Cumen)Cl2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)Cl2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(Tos)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)Br2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)ClF，(C6H11)3PRu(C6H6)(Tos)2，(C6H11)3PRu(CH3-C6H5)(Tos)2，(C6H11)3PRu(i-C3H7-C6H5)(Tos)2，(C6H11)3PRu()(Tos)2，(C6H11)3PRu(联苯)(ros)2，(C6H11)3PRu(蒽)(Tos)2，(C6H11)3PRu(C10H8)(Tos)2，(i-C3H7)3PRu(p-Cumen)Cl2，(CH3)3PRu(p-Cumen)Cl2，(n-C4H9)3PRu(p-Cumen)Cl2，[(C6H11)3P]2Ru(CH3-CN)(Tos)2，(C6H11)3PRu(CH3-CN)(C2H5-OH)(Tos)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(CH3-CN)2(PF6)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(CH3-CN)2(ros)2，(n-C4H9)3PRu(p-Cumen)(CH3-CN)2(ros)2，(C6H11)3PRu(CH3CN)Cl2，(C6H11)3PRu(CH3-CN)2Cl2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(C2H5OH)(BF4)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(C2H5OH)2(BF4)2，(C6H11)3PRu(p-Cumen)(C2H5OH)2(PF6)2，(C6H11)3PRu(C6H6)(C2H5OH)2(Tos)2，(C6H11)3POs(p-Cumen)Cl2，(i-C3H7)3POs(p-Cumen)Cl2，(CH3)3POs(p-Cumen)Cl2，(C6H5)3POs(p-Cumen)Cl2或RuCl2(P-Cumen)[(C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2]其中Tos是甲苯磺酸根，Cumen是枯烯。
32.按权利要求1在金属化合物作为催化剂存在下光催化引发并接着热聚合一种张紧的环烯烃或至少二种不同的张紧的环烯烃的方法，其特征是，a)首先在催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物的存在下辐射环烯烃，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子；或先辐射任选地在一种惰性溶剂中的催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子，并然后与至少一种张紧的环烯烃混合；并b)然后通过加热和无辐射结束聚合。
33.按照权利要求1和32的方法，其特征在于，基于环烯烃的量，以0.001-20Mol％的量使用钌-和锇化合物。
34.可光聚合组合物，含有(a)一张紧的环烯烃或至少两种不同的张紧的环烯烃和(b)催化有效量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。
35.组合物，含有一张紧的环烯烃或至少两种不同的张紧的环烯烃和催化有效量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子，P(C6H11)3(对-枯烯)RuCl2与降冰片烯组合除外。
36.涂层的载体物质，其特征在于，在载体上涂上一由(a)一环烯烃或至少二种不同的环烯烃和(b)催化有效量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物组成的层，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。
37.载体物质，它用一按照权利要求1制备的低聚物或聚合物涂层并且它含有一交联剂。
38.涂层的载体物质，其特征在于，在载体上涂一层按照权利要求1制备的聚合物。
39.在载体上制作涂层材料或浮雕图案的方法，其中涂上按照权利要求36的组合物，任选除去溶剂，并辐射该涂层使聚合并必要时再热硬化，或通过掩模辐射涂层，必要时再热硬化，并接着用一溶剂除去未受到辐射的部分。
40.制备用于开环换位聚合环烯烃的热催化剂或提高其活性的方法，其特征在于，对本体形式或在一种溶剂中的一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物进行辐射，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。
全文摘要
在金属化合物作为催化剂存在情况下光催化聚合一环烯烃或至少二种不同的环烯烃的方法，其中在催化量的至少一种无卡宾的、二价阳离子的钌-或锇化合物的存在下进行光化学开环-换位聚合，该钌-或锇化合物含有结合于金属原子上的至少一膦基，至少一光不稳定配体，以及任选含有中性配体，其中总共结合有2或3个配体，并含有用于电荷平衡的酸阴离子。这种方法也可这样进行，首先辐射然后通过加热结束聚合。这种方法例如适于制备热塑成型材料，涂层和浮雕图案。
文档编号C08G61/00GK1164246SQ95196282
公开日1997年11月5日 申请日期1995年11月6日 优先权日1995年11月6日
发明者A·哈夫纳, P·A·万德沙夫, A·胡勒巴克 申请人:希巴特殊化学控股公司