基三乙氧基硅烷、 异丁基三乙氧基硅烷、二乙基氨基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷中的至少一种。
3. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂固体组分A与所述催化剂固体组分 B的重量比为0? 05-0. 43:1。
4. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，
5. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述有机铝化合物C中的铝元素与所述有机硅 化合物D中硅元素的摩尔比为0. 1-500:1，所述有机铝化合物C中的铝元素与所述催化剂固 体组分A和所述催化剂固体组分B中的钛元素总量的摩尔比为5-5000:1。
6. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，以所述催化剂固体组分A的总重量为基准， 在所述催化剂固体组分A中，以钛元素计的钛含量为1-8重量％、以镁元素计的镁含量为 10-70重量％、以卤素元素计的卤素含量为20-85重量％，所述内给电子体a的含量为2-30 重量％ ;以所述催化剂固体组分B的总重量为基准，在所述催化剂固体组分B中，以钛元素 计的钛含量为1-8重量％、以镁元素计的镁含量为10-70重量％、以卤素元素计的卤素含量 为20-80重量％，所述内给电子体b的含量为2-30重量％。
7. 根据权利要求1-6中任意一项所述的催化剂，其中，所述内给电子体a为式（I)所示 化合物、式（II)所示化合物和式（III)所示化合物式中的至少一种，所述内给电子体b为式 (IV)所示化合物，
式（I)中：&和馬相同或不相同，且各自独立地为氢或C1-C14直链或支链的烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基或C7-C10芳烷基；R3和R4相同或不相同，且各 自独立地C1-C10直链或支链的烷基、C3-C10环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20 芳烷基；
式（II)中：R5和R6相同或不相同，且各自独立地C1-C10直链或支链的烷基、C3-C10环 烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基，任选含有杂原子；R7-R1Q相同或不相同， 且各自独立地为氢或C1-C14直链或支链的烷基、C2-C14烯烃基、C3-C10环烷基、C6-C10芳 基、C7-C10烷芳基或C7-C10芳烷基；当R7-R9同时都为氢时，R1(l选自C3-C20的伯位支化的 仲烷基、叔烷基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基；
式（III)中：Rn和R12相同或不相同，且各自独立地选自卤素、取代或未取代的直链或 支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷基、C2-C10 烯烃基或C10-C20稠环芳基；R13-R18相同或不相同，且各自独立地选自氢、卤素、取代或未取 代的直链或支链的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基、C7-C20芳烷 基、C2-C10烯烃基或C10-C20稠环芳基；或者任选地R13-R18中的至少两个连起来成环；
式（IV)中：R19和R2(l相同或不相同，且各自独立地为C1-C12直链或支链的烷基、C3-C10 环烷基和C6-C20烷芳基、取代或未取代芳烃基中的一种；1?21-1?24全部为氢，或者其中三个为 氢，另外一个为卤素、C1-C4直链或支链的烷基和C1-C4直链或支链的烷氧基中的一种。
8.根据权利要求7所述的催化剂，其中，所述内给电子体a为2, 3-二异丙基-2-氰基 丁二酸二乙酯、2, 3-二异丙基琥珀酸二乙基酯、2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、3, 5-庚二醇二苯 甲酸酯和4-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯中的至少一种。
9. 根据权利要求7所述的催化剂，其中，所述内给电子体b为邻苯二甲酸二乙酯、邻苯 二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二庚酯和邻苯二甲 酸二异辛酯中的至少一种。
10. 根据权利要求1-6中任意一项所述的催化剂，其中，所述有机铝化合物C为式（V) 所示化合物， AIR，yX，3_y 式(V) 式（V)中，R'为氢、C1-C20的烷基或C2-C20的芳基，X'为齒素，y为1-3整数。
11. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂固体组分A为钛化合物、镁化合物 和内给电子体a的反应产物；所述催化剂固体组分B为钛化合物、镁化合物和内给电子体b 的反应产物。
12. 权利要求1-11中任意一项所述的烯烃聚合催化剂在烯烃聚合过程中的应用。
13. -种制备聚丙烯的方法，该方法包括：在催化剂的存在下，将丙烯进行聚合反应， 其特征在于，所述催化剂为权利要求1-11中任意一项所述的烯烃聚合催化剂。
14. 根据权利要求13所述的方法，其中，所述聚合反应的条件包括：温度为85-130°C， 时间为〇? 1-5小时，压力为0? 01-10MPa。
15. 由权利要求13或14所述的方法制得的聚丙烯，其特征在于，该聚丙烯的熔体流动 速率MFR为35g/10min以上，Mz+1/Mn为40以上，等规指数II为94%以上。
【专利摘要】本发明公开了烯烃聚合催化剂及其应用与聚丙烯及其聚合方法。该催化剂含有催化剂固体组分A、催化剂固体组分B、有机铝化合物C和通式R1nSi(OR2)4-n表示的有机硅化合物D，其中R1为C3-C12的取代或未取代烷基或者含有杂原子的烷基，R2为C2-C6的直链或支链烷基，n满足0≤n≤1；所述催化剂固体组分A含有镁、钛、卤素和内给电子体a，所述催化剂固体组分B含有镁、钛、卤素和内给电子体b；所述催化剂固体组分A与所述催化剂固体组分B的重量比为小于1:1；其中，所述催化剂固体组分A和所述催化剂固体组分B满足本发明的烯烃聚合催化剂能够制备同时具有高熔体流动速率和宽分子量分布的烯烃聚合物。
【IPC分类】C08F4-646, C08F10-00, C08F10-06, C08F4-649
【公开号】CN104558289
【申请号】CN201310511281
【发明人】谭忠, 周奇龙, 徐秀东, 严立安, 张锐, 宋维玮, 尹珊珊, 于金华, 李凤奎, 谭宁, 杨志超, 于鲁强
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月25日