吹塑用聚合物组合物的制作方法_2

文档序号:8268725阅读:来源:国知局
。有些基本单一峰可在峰的任一侧具有尾部。在有些实施方案中,可将分子量分布曲 线中的"基本单一峰"通过各种方法算术分解为两个或更多个组分。
[0028] 特别优选地,乙烯聚合物(A)为均聚物,乙烯聚合物(B)为乙烯与C4-C 8 α -烯烃的 共聚物。
[0029] 基于全部聚乙烯,组合物中聚合物(A)的存在量优选为46重量% -54重量%,更 优选47重量%-53重量%。组合物中聚合物(B)的存在量优选为46重量%-54重量%, 更优选47重量% -53重量%。在组合物中仅存在两种聚乙烯部分的情况下,这些量对应于 (A)与(B)的重量比。然而,如前所述,其它聚乙烯部分可任选地存在于组合物中:当聚合 物(A)和聚合物(B)的量分别为47-53重量%和47-53重量%时,优选前述任意预聚物的 最大量为5重量%,且前述任意极高分子量部分的最大量为5重量%。
[0030] 基于本发明的目的,术语"均聚物"应理解为表示主要由衍生自乙烯的单体单元构 成,且基本不含衍生自其它可聚合烯烃的单体单元的乙烯聚合物。其可包含作为聚合过程 的进料或循环流中的杂质存在,或在多级过程中在各级之间携带过去的微量衍生自其它可 聚合烯烃的单元,但基于"均聚物"中存在的全部重复单元,应包含至少约99. 7摩尔%的乙 烯重复单元。术语"乙烯与C4-C8 α -烯烃的共聚物"应理解为表示包含衍生自乙烯的单体 单元,和衍生自C4-C8Ci-烯烃以及任选地衍生自至少一种其它α-烯烃的单体单元的共聚 物。所述C 4-C8 α -烯烃可选自包含4-8个碳原子的烯属不饱和单体,例如像1- 丁烯、1-戊 稀、I-己稀、3-甲基-1-丁稀、3_和4_甲基-1-戊稀以及1-辛稀。优选的α -稀径为1- 丁 烯、1-己烯和1-辛烯,更优选1-己烯。除C4-C8Q-烯烃以外,还可存在的其它α-烯烃优 选选自包含3-8个碳原子的烯属不饱和单体,例如像丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、3-甲基-1- 丁 條、3-和4-甲基戊條、I-己條和I-辛條。
[0031] 衍生自C4-C8a -烯烃的单体单元在共聚物(B)中的含量在下文中称作共聚单体含 量,其通常为至少0.2重量%,特别地至少为0.4重量%。共聚物(B)的共聚单体含量通常 为至多5重量%,优选至多4重量%。全部组合物中共聚单体含量优选在0. 2-2重量%范 围内。
[0032] 出于本发明的目的,C4-C8 α -烯烃含量通过13C NMR根据J. C. Randal I,JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys.,C29(2&3),第 201-317 页(1989)中描述的方法测量,g卩,衍生自 C4-C8 α-稀径的单元的含量,通过与衍生自乙稀的单元(30ppm)的线特征积分比较,特定 C4-C8 α -烯烃的线特征积分的测量来计算。基本由衍生自乙烯和单一的C4-C8 α -烯烃的单 体单元构成的组合物是特别优选的。
[0033] 在本发明的一个优选方面,聚合物(A)具有10-800,优选20-600的MI2。聚合物 (A)的MI 2更优选范围为40-400g/10min,最优选范围为40-150g/10min。
[0034] 聚合物(A)的HLMI与熔体指数MI2之比优选为20-40,更优选25-35。
[0035] 聚合物(A)的HLMI与熔体指数MI5之比优选为5-15,更优选8-13。
[0036] 聚合物(B)的HLMI与熔体指数MI2之比优选为20-40,更优选25-35。
[0037] 聚合物(B)的HLMI与熔体指数MI5之比优选为5-15,更优选为8-13。
[0038] 聚合物(A)和⑶的HLMI/MIJP HLMI/MI 5的选择范围赋予本发明组合物机械性 质与加工性之间的良好平衡。如果两种聚合物(A)和(B)的熔体流动比过低,则得到的多 峰分布组合物会具有差的挤出性。然而,如果熔体流动比过高,则如抗冲击性等机械性质会 受到不利影响。
[0039] 聚合物(A)的密度优选为968-975kg/m3,更优选969-974kg/m 3,最优选970-974kg/ m3〇
[0040] 共聚物(B)的密度优选为930-950kg/m3,最优选为940-950kg/m 3。
[0041] 如果分别制备聚合物(A)和(B)并共混,则可直接测量两种聚合物的熔体指数、密 度和共聚单体含量。然而,如果在其中首先制备一种聚合物,然后在第一聚合物的存在下制 备第二聚合物的多级过程中制备多峰分布聚合物,则无法测量第二聚合物的熔体指数、密 度和共聚单体含量,相反,出于本发明的目的,其如下定义。以下定义还适用于在前两种聚 合物存在下制备的第三或后续聚合物(如果存在)。
[0042] 所有熔体指数如第二(或第三或后续)聚合物的HLMI和MI2定义为在与制备多 峰分布组合物采用的相同聚合条件下单独制备时,第二(或第三或后续)聚合物的直接测 量值。换言之,第二(或第三或后续)聚合物采用相同的催化剂和与多峰分布聚合的第二 (或第三或后续)反应器中使用的那些相同的聚合条件下独立地制备。
[0043] 第二(或第三或后续)聚合物的密度定义为由以下关系计算:
[0044]
【主权项】
1. 聚乙烯组合物,其包含45-55重量%密度为至少968kg/m 3的乙烯聚合物(A),和 55-45重量%密度为920-955kg/m3的乙烯聚合物(B),其中所述组合物密度为952-961kg/ m 3、高负荷熔体指数HLMI为18-28g/10min,HLMI/MI2比为80-150,和熔体弹性模量G'(G" =3000)为 1200-1600Pa,其中 HLMI 和 MI2根据 IS01133 分别在 21. 6kg 和 2. 16kg 负荷下 于190°C温度测量。
2. 根据权利要求1的聚乙烯组合物,其HLMI为18-26。
3. 根据权利要求2的聚乙烯组合物,其HLMI为19-25。
4. 根据前述权利要求任一项的聚乙烯组合物,其中HLMI/MI 2比为85-140。
5. 根据权利要求4的聚乙烯组合物,其中HLMI/MI2比为85-130。
6. 根据前述权利要求任一项的聚乙烯组合物,其中熔体流动指数MI 2为 0? lg/10min_0.5g/10min,优选 0? 15g/10min-0.45g/10min〇
7. 根据权利要求6的聚乙烯组合物,其中熔体流动指数MI 2为 0.2g/10min-〇. 3g/10min〇
8. 根据前述权利要求任一项的聚乙烯组合物,其熔体弹性模量G'(G" = 3000)为 1250-1550Pa〇
9. 根据权利要求6的聚乙烯组合物,其熔体弹性模量G'(G"= 3000)为1300-1500Pa。
10. 根据前述权利要求任一项的聚乙烯组合物,其密度为954-960kg/m3,最特别地为 955-959kg/m 3。
11. 根据前述权利要求任一项的聚乙烯组合物,当采用长度/直径(L/D) =30/2mm模 具,在毛细管流变计上于lgcrcdo-Toor1剪切速率范围内测量时,作为剪切速率(sr)函数 的模口膨胀比0>SR)满足DSR彡C. (SR)n关系,其中C = 0. 94和n = 0. 094。
12. 根据前述权利要求任一项的聚乙烯组合物,当采用长度/直径(L/D) =30/2mm模 具,在毛细管流变计上于lgcrcuoojr1剪切速率下测量时,模口膨胀比等于或大于1.44。
13. 根据前述权利要求任一项的聚乙烯组合物,其密度为954-959kg/m3, HLMI为 19-25g/10min,并包含47-53重量%的密度为970-974kg/m3的乙烯聚合物(A),和47-53重 量%的密度为940-950kg/m 3的乙烯聚合物(B),且(A) : (B)之比为47 : 53-53 : 47。
14. 根据前述权利要求任一项的聚乙烯组合物,其为吹塑制品形式。
15. 根据权利要求14的聚乙烯组合物,其中所述吹塑制品为容器。
【专利摘要】公开了一种聚乙烯组合物,其包含45-55重量%的密度为至少968kg/m3的乙烯聚合物(A),和55-45重量%的密度为920-955kg/m3的乙烯聚合物(B),其中所述组合物密度为952-961kg/m3、高负荷熔体指数HLMI为18-28g/10min,HLMI/MI2比为80-150,和熔体弹性模量G’(G”=3000)为1200-1600Pa,其中HLMI和MI2根据ISO1133分别在21.6kg和2.16kg负荷下于190℃温度测量。
【IPC分类】C08L23-06
【公开号】CN104583300
【申请号】CN201380028752
【发明人】I·塞尔梅利, L·M·G·德尔, F·西贝尔
【申请人】英尼奥斯欧洲股份公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年5月29日
【公告号】EP2855577A1, US20150159002, WO2013178673A1
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