t% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的质 量比为0. 03 ;0. 05 ;1。在得到的水性聚氨醋树脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升温至55~60°C保温，并滴加引发剂过硫酸钟，待 反应1. 0小时，降温后即可得到所述水性复合树脂乳液；其中，水性聚氨醋树脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 2 ;15 ; 3. 2。本实施例得到的水性复合树脂乳液具有优异的水解稳定性和储存稳定性。
[00測 比较例1
[0029] 在安装有揽拌器、温度计、氮密封管和冷却器的反应蓋中加入聚四亚甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己内醋多元醇（日本大赛踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加热 至90°C使其溶解，然后冷却至60°C后加入MDI，在85°C下使其反应1. 5小时生成预聚体； 其中，MDI ;聚四亚甲基離二醇；聚己内醋多元醇；二哲甲基丙酸的质量比为2. 5 ;0. 9 ;0. 6 : 0. 20。将得到的预聚体降温至60°C，加入适量的S己胺使得酸值为70m巧OH/g后，加入N-甲 基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同时加入水揽拌在35~40°C的温度下乳化并进行 扩链得到水性聚氨醋树脂，并且控制所述水性聚氨醋树脂乳液中固体含量为30wt% ;其中， N-甲基二己醇胺；0 -哲基-a -氨基了酸；MDI的质量比为0. 02 ;0. 03 ;1。在得到的水性 聚氨醋树脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙 醋升温至55~60°C保温，并滴加引发剂过硫酸钟，待反应1. 0小时，降温后即可得到所述水 性复合树脂乳液；其中，水性聚氨醋树脂乳液；甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷；甲基丙 締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 0 ;12 ;3. 5。
[0030] 比较例2
[0031] 在安装有揽拌器、温度计、氮密封管和冷却器的反应蓋中加入聚四亚甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己内醋多元醇（日本大赛踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加热 至90°C使其溶解，然后冷却至60°C后加入MDI和碳酸二甲醋，在85°C下使其反应1. 5小时 生成预聚体；其中，MDI ;聚四亚甲基離二醇；聚己内醋多元醇；碳酸二甲醋；二哲甲基丙酸 的质量比为2. 5 ;0. 9 ;0. 6 ;0. 03 ;0. 20。将得到的预聚体降温至60°C，加入适量的S己胺使 得酸值为70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同时加入水揽拌 在35~40°C的温度下乳化并进行扩链得到水性聚氨醋树脂，并且控制所述水性聚氨醋树 脂乳液中固体含量为30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的质 量比为0. 02 ;0. 03 ;1。在得到的水性聚氨醋树脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升温至55~60°C保温，并滴加引发剂过硫酸钟，待 反应1. 0小时，降温后即可得到所述水性复合树脂乳液；其中，水性聚氨醋树脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 0 ;12 ; 3. 5。
[00对 比较例3
[0033] 在安装有揽拌器、温度计、氮密封管和冷却器的反应蓋中加入聚四亚甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己内醋多元醇（日本大赛踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加热 至90°C使其溶解，然后冷却至60°C后加入MDI，在85°C下使其反应1. 5小时生成预聚体； 其中，MDI ;聚四亚甲基離二醇；聚己内醋多元醇；二哲甲基丙酸的质量比为2. 5 ;0. 9 ;0. 6 : 0. 20。将得到的预聚体降温至60°C，加入适量的S己胺使得酸值为70m巧OH/g后，加入N-甲 基二己醇胺，同时加入水揽拌在35~40°C的温度下乳化并进行扩链得到水性聚氨醋树脂， 并且控制所述水性聚氨醋树脂乳液中固体含量为30wt%;其中，N-甲基二己醇胺；MDI的质 量比为0.02 ;1。在得到的水性聚氨醋树脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、 甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升温至55~60°C保温，并滴加引发剂过硫酸钟，待反应 1. 0小时，降温后即可得到所述水性复合树脂乳液；其中，水性聚氨醋树脂乳液：甲基丙締 酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 0 ;12 ;3. 5。
[0034] 比较例4
[0035] 在安装有揽拌器、温度计、氮密封管和冷却器的反应蓋中加入聚四亚甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己内醋多元醇（日本大赛踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加热 至90°C使其溶解，然后冷却至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反应1. 5小 时生成预聚体；其中，MDI ;聚四亚甲基離二醇；聚己内醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙 酸的质量比为2. 5 ;0. 9 ;0. 6 ;0. 03 ;0. 20。将得到的预聚体降温至60°C，加入适量的S己 胺使得酸值为70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺，同时加入水揽拌在35~40°C的温度 下乳化并进行扩链得到水性聚氨醋树脂，并且控制所述水性聚氨醋树脂乳液中固体含量为 30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；MDI的质量比为0. 02 ;1。在得到的水性聚氨醋树脂乳液 中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升温至55~ 60°C保温，并滴加引发剂过硫酸钟，待反应1. 0小时，降温后即可得到所述水性复合树脂乳 液；其中，水性聚氨醋树脂乳液；甲基丙締酷氧基丙基立甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋巧 締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 0 ; 12 ;3. 5。
[0036] W漆绝春亚纺作为基布，对实施例1~4 W及比较例1~4得到的水性复合树脂 乳液按照中国国家标准进行性能评价，其结果如表1所示。
[0037]表 1 [00%1
【主权项】
1. 一种用于纺织浆料的水性复合树脂乳液，其特征在于包括以下工艺步骤： ① 预聚体的合成 将MDI、多元醇、碳酸甲乙酯、二羟甲基丙酸在85~90°C下生成预聚体，所述多元醇为 聚醚多元醇和/或聚酯多元醇； ② 水性聚氨酯树脂乳液的合成 将所述预聚体降温至55~65 °C加入三乙胺使得酸值为70~80mgK0H/g后，加入N-甲 基二乙醇胺和β-羟基-a -氨基丁酸，同时加入水搅拌乳化并进行扩链得到水性聚氨酯树 月旨，并且控制所述水性聚氨酯树脂乳液中固体含量为30~35wt% ; ③ 水性复合树脂乳液的合成 在所述水性聚氨酯树脂乳液中加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸甲 酯和丙烯酸羟丙酯，并在引发剂存在的条件下进行聚合，得到所述水性复合树脂乳液。
2. 根据权利要求1所述的用于纺织浆料的水性复合树脂乳液，其特征在于：在步骤① 中所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇醚、聚四亚甲基醚二醇或二丙二醇二甲醚；所述聚酯 多元醇为聚己内酯多元醇。
3. 根据权利要求1所述的用于纺织浆料的水性复合树脂乳液，其特征在于：在步骤 ①中MDI :多元醇：碳酸甲乙酯：二羟甲基丙酸的质量比为2. 5 :1. 2~I. 5 :0.03~0.05 : 0. 20 ~0. 25〇
4. 根据权利要求1所述的用于纺织浆料的水性复合树脂乳液，其特征在于：在步骤② 中所述N-甲基二乙醇胺：β -羟基-a -氨基丁酸：MDI的质量比为0. 02~0. 03 :0. 03~ 0. 05 ： 1 〇
5. 根据权利要求1所述的用于纺织浆料的水性复合树脂乳液，其特征在于：在步骤③ 中水性聚氨酯树脂乳液：甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷：甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸羟 丙酯的质量比为100 :1· 〇~L 2 :12~15 :3· 2~3. 5。
【专利摘要】本发明涉及一种用于纺织浆料的水性复合树脂乳液，属于织物涂层剂的技术领域，所述复合树脂乳液通过在预聚体中加入N-甲基二乙醇胺和β-羟基-а-氨基丁酸进行扩链和交联；并通过加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸羟丙酯进行第二阶段聚合得到。本发明所述的水性复合树脂乳液具有优异的分散性，能够得到不比现有的有机溶剂系聚氨酯涂布剂差的性能，尤其是具有良好的耐水压、拉伸断裂强度以及剥离强度度等综合性能。
【IPC分类】C08G18-12, C08G18-66, C08G18-34, C08G18-32, C08F220-28, C08G18-48, C08F283-00, C08F220-14, D06M15-356, C08G18-42, C08F230-08
【公开号】CN104672395
【申请号】CN201510122182
【发明人】张丹军, 王玉琴, 唐龙平, 杨剑挺
【申请人】苏州嘉祥树脂有限公司
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2015年3月19日