多种催化剂催化合成苯并[f]喹啉类衍生物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，以SnCl2、氨基磺酸和各种离子液体（[BMIM]BF4、 [BMMHS03]HS04、[BMMHS03]H2P04、[HMIM]C1、[BMM]HS04、[HMIM]H804)作催化剂，具体设计 苯并【f】喹啉类衍生物的合成。
【背景技术】
[0002] 多组分反应在现代有机合成中有着重要的地位，多组分反应普遍应用在一锅法 中，呈现出高原子经济性和较高选择性。与经典逐步合成路线相比多组分反应产生更少的 副产物。同时节约了大量的时间和溶剂。
[0003] 苯并喹啉类衍生物的合成已经成为很多化学家们的兴趣焦点。因为有报道显示， 苯并喹啉衍生物具有广谱生物活性性质，像抗菌活性尿苷二磷酸转移酶活性、抗微生物活 性和抗精神病活性等等。因此，近年来在有机化学合成领域中，苯并喹啉的合成策略仍然 收到了极大的关注。其中，亚氨基Diels-Alder反应为合成喹啉或苯并喹啉类衍生物提 供了简单的方法。芳香胺中的亚胺作为杂二烯烃和经过亚氨基Diels-Alder反应的各种 亲二烯体的酸性催化剂存在。文献已报道的亲二烯体包括烯醇醛或酮、2, 3-二氢呋喃或 3, 4-二氢吡喃、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮。虽然，用一些路易斯酸和布伦斯特酸催化亚氨 基Diels-Alder反应来合成各种氮杂环的结构的方便路线已经被开发出来，但是这种方法 还有很大的开发余地。同时3-(4-R基苯基）苯并【f】喹啉-1，2-二羧酸二甲酯和3-(4-R 基苯基）-3, 4-二氢苯并【f】喹啉-1，2-二羧酸二甲酯报道非常少。而离子液体作为一种 新兴的离子型化合物，以其零挥发性、环保性、催化效率高，便于回收利用，选择性催化等优 点，已经在有机合成、绿色溶剂、催化化学、电化学等领域具有广泛应用。氨基磺酸的价格低 廉。符合经济性。
【发明内容】
[0004] 本发明主要解决的技术问题是提供多种催化剂在反应条件温和、反应时间短、收 率良好、催化剂价格便宜和无毒廉价的条件下，提供苯并【f】喹啉类衍生物的制备方法，从 而为苯并【f】喹啉类化合物的合成提供了一条新的经济的符合绿色化学的合成路线，同时 丰富了苯并【f】喹啉化合物的合成方法。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种3-(4_R基苯基）苯并【f】 喹啉-1，2-二羧酸二甲酯/ 3-(4-R基苯基）-3, 4-二氢苯并【f】喹啉-1，2-二羧酸二甲酯 的制备方法，以上制备步骤如下：
[0006] (1)采用1-萘胺、各种取代的芳香醛和丁炔二酸二甲酯反应。以乙腈为溶剂， SnCl2、氨基磺酸和各种离子液体作催化剂，在通氮气的条件下，加热回流8个小时。反应式 如下：
[0007]
【主权项】
1. 采用1-萘胺、各种取代的芳香醛和丁炔二酸二甲酯反应。以乙腈为溶剂，SnCl2、氨 基磺酸和各种离子液体（[BMM]BF4、[BMMHSO3]HS04、[BMMHSO3]H2P04、[HMM]Cl、[BMM] HS04、[HMIM]HS04)作催化剂，在通氮气的条件下，加热回流8个小时。反应式如下：
2. 步骤1反应结束后，冷却室温，乙酸乙酯萃取。加入一定量的水，搅拌一段时间，洗涤 两次，然后无水硫酸钠干燥12小时。抽滤旋蒸出去溶剂，粗产品用硅胶柱层析进一步提纯 以获得纯产品。
3. 根据权利书要求，催化剂催化合成3-(4-R基苯基）苯并【f】喹啉-1，2-二羧酸二 甲酯和3-(4-R基苯基）-3, 4-二氢苯并【f】喹啉-1，2-二羧酸二甲酯的特点是，产率高，操 作简便，催化剂价格便宜，同时符合绿色化学的思想。催化剂的用量为IOmol%，反应时间由 TLC检测。
4. 根据权利要求2所述的，后处理的过程中，后处理加入水的量为反应溶剂量的1~ 2. 5倍。且抽滤用的漏斗为5#砂式漏斗。硅胶柱层析时，淋洗剂的比例为：V；^M:Vzjgzji =1:2~1:10。
【专利摘要】苯并【f】喹啉类衍生物的合成方法，通过各种取代的芳香醛、1-萘胺和丁炔二酸二甲酯，在SnCl2、[BMIM]BE4、[BMIMHSO3]HSO4、[BMIMHSO3]H2PO4、[HMIM]Cl、[BMIM]HSO4、[HMIM]HSO4和氨基磺酸做催化剂的作用下，一锅法反应。生成一系列的苯并【f】喹啉类化合物。
【IPC分类】C07D221-10
【公开号】CN104710361
【申请号】CN201310688942
【发明人】臧洪俊, 严青, 冯稼轩, 于建春, 陆海, 程博闻
【申请人】天津工业大学
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2013年12月11日