双轴拉伸膜和乙烯系聚合物组合物的制作方法_2

文档序号:9291040阅读:来源:国知局
.03X10 3°以上7. 5X10 3°以下的情况,与在将q。和Mw进行双对数 标绘时l〇g(n。)和logMw存在于以下述式(Eq-1')所规定的区域的情况是同样意义。
[0127] 6. 8Log(Mw) - 31. 523 ^Log(n〇) ^6. 8Log(Mw) - 29.125--------(Eq_l,)
[0128] 在将零剪切粘度〔ru(P)〕相对于重均分子量(Mw)进行双对数作图时,没有长支链 的、直链状的、伸长粘度不显示应变硬化性的乙烯系聚合物遵循斜率为3. 4的幂律。另一方 面,已知具有多数比较短的长支链、且伸长粘度显示应变速度硬化性的乙烯系聚合物显示 低于幂律的零剪切粘度〔n Q(P)〕,另外,其斜率为大于3.4的值(C. Gabriel,H.Munstedt, J. Rheol.,47 (3),619 (2003),H.Munstedt,D.Auhl,J. Non-Newtonian Fluid Mech. 128, 62-69 (2005)),可以经验性地选择斜率6. 8。关于采取n。与Mw6'8之比,在日本特开2011 - 1545号公报中也有公开。
[0129] 乙烯系聚合物成分(B)的200°C时的零剪切粘度〔nQ(P)〕为20X10 13XMWu以 下时,在乙烯系聚合物组合物(E)中,由于应变硬化性或应变速度硬化性而能够均匀拉伸。
[0130] 认为零剪切粘度〔nD(P)〕与重均分子量(MW)的关系依赖于乙烯系聚合物中的长 支链的含量和长度,认为长支链含量越多,另外长支链的长度越短,〔ru/Mw6'8〕显示越接近 请求保护的范围的下限的值,长支链含量越少,另外长支链的长度越长,〔ru/Mw6'8〕显示越 接近请求保护的范围的上限的值。
[0131] 即,认为〔ru/M,8〕超过上限值时,具有长支链的数量不足的倾向,低于下限值 时,具有长支链的长度不足的倾向。
[0132] 其中,所谓长支链,定义为乙烯系聚合物中所含有的相互缠绕点间分子量(Me)以 上的长度的分支结构,已知由于长支链的导入,乙烯系聚合物的熔融物性和成型加工性显 著变化(例如,松浦一雄等编,"聚乙烯技术读本",工业调查会,2001年,p. 32, 36)。如后所 述,本发明涉及的乙烯系聚合物成分(B),例如,可以通过在含有在后记"乙烯系聚合物成分 ⑶制造用催化剂"的项中后述的成分(CA)、成分(CB)、成分(CC)的烯烃聚合用催化剂的 存在下,将乙烯和碳原子数4以上10以下的a-烯烃聚合而制造。
[0133] 关于生成本发明的乙烯系聚合物的机理,本发明的发明人推测为:例如,通过在含 有成分(CA)、成分(CC)、和根据需要的后记"乙烯系聚合物成分(B)制造用催化剂"的项中 后述的固体状载体(S)的烯烃聚合用催化剂成分的存在下,使乙烯和碳原子数4以上10以 下的a-烯烃共聚,生成数均分子量4000以上20000以下、优选4000以上15000以下的 具有末端乙烯基的聚合物"大单体",接着,通过含有成分(CB)、成分(CC)、和根据需要的固 体状载体⑶的烯烃聚合用催化剂成分,与乙烯和碳原子数4以上10以下的a-烯烃的 聚合竞争性地使该大单体共聚,以更有利的形式在乙烯系聚合物成分(B)中生成长支链。
[0134] 聚合体系中的大单体与乙烯的组成比([大单体]/[乙烯])越高,长支链含量越 多。通过提高烯烃聚合用催化剂中的成分(CA)的比率、S卩、成分(CA)相对于成分(CA)和成 分(CB)的合计的摩尔比([A]/[A+B]),能够提高[大单体]/[乙烯],因此通过提高([A]/ [A+B]),长支链含量变多。另外,在提高聚合体系中的氢与乙烯的组成比(氢/乙烯)时, 大单体的分子量变小,因此导入乙烯系聚合物中的长支链的长度变短。
[0135] 由此,能够通过使[A]/[A+B]和氢/乙烯增减来制造具有上述范围的ru/M,8的 乙烯系聚合物。
[0136] 除了这些以外,关于控制长支链量的聚合条件,例如公开在国际公开第 2007/034920号小册子中。
[0137] 200°C时的零剪切粘度〔nQ(P)〕按照如下方式而求得。以〇. 02512彡《彡100的 范围,对测定温度200°C时的剪切粘度(nO的角速度〔《 (rad/秒)〕分布进行测定。测定使 用Rheometric Scientific生产的动态应力流变仪(Dynamic Stress Rheometer)SR_5〇00。 样品座使用q)25mm的平行板,样品厚度设为约2. 0mm。测定点每1个数量级的co取5个 点。变形量在3~10%的范围内适当地选择,使得能够检测到测定范围内的转矩,并且不形 成转矩过大。剪切粘度测定所使用的样品通过如下的方式进行调制:使用神藤金属工业所 制的加压成型机,在预热温度190°C、预热时间5分钟、加热温度190°C、加热时间2分钟、加 热压力l〇〇kgf/cm2、冷却温度20°C、冷却时间5分钟、冷却压力100kgf/cm2的条件下,将测 定样品加压成型为厚度2mm。
[0138] 零剪切粘度ru通过利用非线性最小二乘法,将下述数学式(Eq-2)的Carreau模 型拟合成实际测定的流变曲线〔剪切粘度(nO的角速度(《)分布〕而算出。
[0139] n*=n0〔1+(入《)a〕(n1)/a---(Eq-2)
[0140] 其中,X表示具有时间量纲的参数,n表示材料的幂律指数(powerlawindex)。 另外,利用非线性最小二乘法进行的拟合以下述数学式(Eq-3)中的d成为最小的方式而进
行。
[0141]
[0142] 其中,ruxp(?)表示实际测定的剪切粘度,n_(?)表示通过Carreau模型所算 出的剪切粘度。
[0143] 通过GPC-VISC0法得到的重均分子量(Mw)使用WatersCorporation生产的GPC/ V2000,按照如下方式进行测定。保护柱使用ShodexAT-G,分析柱使用2根AT-806,柱温为 145°C,移动相使用邻二氯苯和作为抗氧化剂的BHT0. 3重量%,使之以1. 0ml/分钟移动, 试样浓度为〇. 1重量%,作为检测器,使用差示折射计、3号毛细管粘度计。标准聚苯乙烯使 用TOSOHCORPORATION生产的产品。就分子量计算而言,由粘度计和折射计算出实际测定 粘度,通过实际测定普适标定而算出重均分子量(Mw)。
[0144] (B - 5)在135°C十氢化萘中测得的特性粘度〔[n ] (dl/g)〕与通过GPC-粘度检测 器法(GPC-VISC0)测得的重均分子量的0. 776次幂(Mwa7?)之比[n ]/Mwa776为0. 90X 10 4 以上1.65X 10 4以下。即,在本发明所使用的乙烯系聚合物成分(B)中,[n]和Mw满足下 述式(Eq-4):
[0145] 0.90X10 4彡[q]/Mw〇.776彡 1.65X10 4--------(Eq_4) 〇
[0146] 其中,下限值优选为0.95X10 4,更优选为1.00X10 4,上限值优选为1.55X10 4, 更优选为1.45X10 4。
[0147] [n]/Mwa776为0.90X10 4以上1.65X10 4以下的情况,与在将[q]和Mw进行双 对数标绘时l〇g([n])和log(Mw)存在于以下述式(Eq-4')所规定的区域的情况是同样意 义。
[0148] 0? 776Log(Mw) - 4. 046 彡Log([ n ])彡 〇? 776Log(Mw) - 3. 783--------(Eq_4,)
[0149] 已知在乙烯系聚合物中导入长支链时,相比于没有长支链的直链型乙烯系聚合 物,尽管分子量大但特性粘度[n] (dl/g)变小(例如,Walther Burchard,ADVANCES IN POLYMER SCIENCE,143,Branched Polymers II,p.137(1999))。
[0150] 另外,报告有:基于Mark-Houwink-樱田式,聚乙稀的[n]与Mv的0.7次幂成 比例,聚丙烯的[n]与Mw的0? 80次幂成比例,聚一 4 一甲基一 1 一戊烯的[n]与Mn的 0? 81 次幂成比例(例如,1?.〇11&即,丄?〇17111.5(^.,36,91(1959)屮.94、1?.〇11&即,丄?〇17111. Sci. , 28, 235 (1958) :P. 237nA.S.Hoffman,B.A.FriesandP.C.Condit,J.Polym.Sci.Part C,4,109(1963) :P. 119Fig. 4)。
[0151] 而且,作为乙烯与碳原子数4以上10以下的a -烯烃的共聚物的代表性的指标, 设定Mw的0. 776次幂,表示与现有的乙烯系聚合物相比,尽管分子量大但[n]变小的是上 述的条件(B- 5),该考虑方法公开在国际公开第2006/080578号小册子。
[0152] 因此,乙烯系聚合物成分(B)的[n]/Mwa?为上述上限值以下、特别为1.65X10 4 以下时,具有多数的长支链,乙烯系聚合物组合物(E)的成型性、流动性优异。
[0153] 如上所述,通过提高烯烃聚合用催化剂中的成分(CA)的比率([A]/[A+B])而使长 支链含量变多,因此可以通过增减[A]/[A+B]来制作具有请求保护的范围的特性粘度[n] 的乙烯系聚合物成分(B)。
[0154] 另外,特性粘度[n] (dl/g)使用十氢化萘溶剂,按照如下方式测定。将样品约 20mg溶解于十氢化萘15ml中,在135°C的油浴中测定比粘度nsp。在该十氢化萘溶液中追 加5ml十氢化萘溶剂,稀释后,同样操作测定比粘度nsp。再反复2次该稀释操作,将浓度 (C)外推到0时的nsp/c值作为特性粘度[n]。(参照下式(Eq-5))
[0155] [ n ] = 1 irn ( n sp/c) (C - 0)----------(Eq-5)
[0156] <乙烯系聚合物成分⑶的制造方法>
[0157] 本发明所使用的乙烯系聚合物成分(B)可以通过在后述的乙烯系聚合物制造用 催化剂的存在下,将乙烯与碳原子数4以上10以下的a-烯烃聚合而进行制造。
[0158] 在本发明中,可以使用溶解聚合或悬浮聚合等液相聚合法或气相聚合法等聚合方 法,但优选使用悬浮聚合法或气相聚合法。
[0159] 作为在液相聚合法中使用的惰性烃介质,具体而言,可以列举丙烷、丁烷、戊烷、己 烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油等脂肪族烃;环戊烷、环己烷和甲基环戊烷等脂环族烃; 苯、甲苯和二甲苯等芳香族烃;以及二氯乙烷、氯苯和二氯甲烷等卤代烃或这些的混合物 等。另外,也可以将a-烯烃本身作为溶剂使用。
[0160] 乙燔系聚合物成分(B)制诰用催化剂
[0161] 本发明的乙烯系聚合物成分(B)可以通过在含有成分(CA)、成分(CB)和成分 (CC)的催化剂的存在下,将乙烯与碳原子数4以上10以下的a-烯烃聚合而有效地制造。
[0162] 本发明所使用的乙烯系聚合物成分(B)制造用催化剂除了以下所述的成分(CA)、 成分(CB)和成分(CC)以外,还可以含有固体状载体⑶和成分(G)。
[0163] 对上述烯烃聚合用催化剂中所使用的各成分进行说明。
[0164]成分(CA)
[0165] 本发明中可以使用的成分(CA)为下述通式(I)所示的交联型茂金属化合物。
[0166]
[0167] 通式(I)中,M表示周期表第4族过渡金属原子,具体而言,为选自钛、锆和铪中的 过渡金属原子,优选为锆。
[0168] R1~Rs选自氢原子、碳原子数1~20的烃基、含卤素基、含氧基、含氮基、含硼基、 含硫基、含磷基、含硅基、含锗基和含锡基,相互可以相同也可以不同,但不包括全部同时为 氢原子的情况。另外,R 1~R8中,相邻的基团可以相互结合形成脂肪族环。
[0169] 作为经基,例如,可以列举烷基、环烷基、烯基、芳基和芳烷基等。作为烷基,可以 列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、 正辛基、壬基、十二烷基和二十烷基等。作为环烷基,可以列举环丙基、环丁基、环戊基、 环己基、降冰片基和金刚烷基等。作为烯基,可以列举乙烯基、丙烯基和环己烯基等。作 为芳基,可以列举苯基、甲苯基、^甲基苯基、二甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、联苯基、 a -或0 -萘基、甲基萘基、蒽基、菲基、苄基苯基、花基、危基(acenaphthyl)、酸萘烯基 (phenalenyl)、醋蒽烯基(aceanthrylenyl)、四氢萘基、讳满基和联苯基。作为芳烷基,可以 列举苄基、苯基乙基和苯基丙基等。
[0170] 在R1~R8中优选的基团为氢原子或碳原子数1~15的烷基,更优选R1~R8的取 代基中的6个以上为氢原子,特别优选R1~R8的取代基中7个为氢原子,其余的1个为碳 原子数3~15的烷基。
[0171] Q1为结合二个配位基的二价基团,为选自亚烷基(alkylene)、取代亚烷基和烷叉 (alkylidene)基等碳原子数1~20的烃基、含卤素基、含硅基、含锗基和含锡基的基团,特 别优选为含硅基。
[0172] 作为亚烷基、取代亚烷基和烷叉基的具体例,可以列举亚甲基、亚乙基、亚丙基和 亚丁基等亚烷基;异丙叉、二乙基亚甲基、二丙基亚甲基、二异丙基亚甲基、二丁基亚甲基、 甲基乙基亚甲基、甲基丁基亚甲基、甲基叔丁基亚甲基、二己基亚甲基、二环己基亚甲基、甲 基环己基亚甲基、甲基苯基亚甲基、二苯基亚甲基、二甲苯基亚甲基、甲基萘基亚甲基、二萘 基亚甲基、1 一甲基亚乙基、1,2 -二甲基亚乙基和1 一乙基一 2 -甲基亚乙基等取代亚烷 基;环丙叉、环丁叉、环戊叉、环己叉、环庚叉、双环[3.3. 1]壬叉、降冰片叉、金刚烷叉、四氢 萘叉和二氢茚叉等环烷叉基以及乙叉、丙叉和丁叉等烷叉基等。
[0173] 作为含硅基,可以列举亚硅烷基、甲基亚硅烷基、二甲基亚硅烷基、二异丙基亚硅 烷基、二丁基亚硅烷基、甲基丁基亚硅烷基、甲基叔丁基亚硅烷基、二环己基亚硅烷基、甲基 环己基亚娃烷基、甲基苯基亚娃烷基、^苯基亚娃烷基、^甲苯基亚娃烷基、甲基奈基亚娃 烷基、二萘基亚硅烷基、环二亚甲基亚硅烷基、环三亚甲基亚硅烷基、环四亚甲基亚硅烷基、 环五亚甲基亚硅烷基、环六亚甲基亚硅烷基和环七亚甲基亚硅烷基等,特别优选列举二甲 基亚硅烷基和二丁基亚硅烷基等二烷基亚硅烷基。
[0174] X分别独立地为选自氢原子、卤原子、烃基、含卤素烃基、含硅基、含氧基、含硫基、 含氮基和含磷基中的原子或基团,优选为卤原子或烃基。作为卤原子,可以列举氟、氯、溴和 碘,特别优选列举氯。作为烃基,可以列举与上述的R 1~R8的烃基相同的烃基,特别优选碳 原子数1~20的烷基。
[0175] 作为通式⑴所示的成分(CA)的优选化合物的具体例,可以列举二甲基亚硅烷基 双(环戊二烯基)二氯化锆、二甲基亚硅烷基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基亚 硅烷基双(3 -甲基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基亚硅烷基双(3 -正丁基环戊二烯基)二 氯化锆、二甲基亚硅烷基(环戊二烯基)(3-乙基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基亚硅烷基 (环戊二烯基)(3-正丙基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基亚硅烷基(环戊二烯基)(3-正 丁基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基亚硅烷基(环戊二烯基)(3 -正辛基环戊二烯基)二 氯化锆、二丁基亚硅烷基(环戊二烯基)(3-正丙基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基亚硅烷 基(环戊二烯基)(3-正丁基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基亚硅烷基(环戊二烯基)(3 - 正辛基环戊二烯基)二氯化锆、三氟甲基丁基亚硅烷基(环戊二烯基)(3 -正丙基环戊二 烯基)二氯化锆、三氟甲基丁基亚硅烷基(环戊二烯基)(3 -正丁基环戊二烯基)二氯化 锆、三氟甲基丁基亚硅烷基(环戊二烯基)(3-正辛基环戊二烯基)二氯化锆等,作为更优 选的具体例,可以列举二甲基亚硅烷基(环戊二烯基)(3 -正丙基环戊二烯基)二氯化锆 和二甲基亚硅烷基(3 -正丁基环戊二烯基)(环戊二烯基)二氯化锆等。
[0176]成分(CB)
[0177] 本发明中能够使用的成分(CB)为下述通式(II)所示的交联型茂金属化合物。
[0178]
[0179] 通式(II)中,M表示周期表第4族过渡金属原子,具体而言,为选自钛、锆和铪的 过渡金属原子,优选为锆。
[0180] R9~R2°选自氢原子、烃基、含卤素基、含氧基、含氮基、含硼基、含硫基、含磷基、含 硅基、含锗基和含锡基,相互可以相同也可以不同,另外,相邻的2个基团可以相互连结形 成环。R9~R2°中优选的基团为氢原子和烃基,更优选R9~R12为氢原子,R13~R2°为氢原 子或碳原子数1~20的烷基。
[0181] Q2为结合二个配位基的二价基团,为选自亚烷基、取代亚烷基和烷叉基等碳原子 数1~20的烃基、以及含卤素基、含硅基、含锗基和含锡基的基团,优选为亚烷基、取代亚烷 基和烷叉基等碳原子数1~20的烃基以及含硅基,特别优选为亚烷基、取代亚烷基和烷叉 基等碳原子数1~10的烃基。
[0182]X可以列举与上述式(I)中的X同样的原子或基团。
[0183] 作为通式(II)所示的成分(CB)的优选化合物的具体例,可以例举异丙叉(环戊 二烯基)(芴基)二氯化锆、异丙叉(环戊二烯基)(2, 7-二叔丁基一 9 一芴基)二氯化锆、 异丙叉(环戊二烯基)(3, 6 -二叔丁基芴基)二氯化锆、异丙叉(环戊二烯基)(八甲基 八氢二苯并芴基)二氯化锆、二丁基亚甲基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二丁基亚甲 基(环戊二烯基)(2, 7 -二叔丁基芴基)二氯化锆、二丁基亚甲基(环戊二烯基)(3, 6 - 二叔丁基芴基)二氯化锆、二丁基亚甲基(环戊二烯基)(八甲基八氢二苯并芴基)二氯化 锆、环己叉(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、环己叉(环戊二烯基)(2, 7 -二叔丁基芴基) 二氯化锆、环己叉(环戊二烯基)(3, 6 -二叔丁基芴基)二氯化锆、环己叉(环戊二烯基) (八甲基八氢二苯并芴基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二 甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(2, 7 -二叔丁基芴基)二氯化锆、二甲基甲硅烷基(环戊二 烯基)(3, 6 -二叔丁基芴基)二氯化锆和二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(八甲基八氢二 苯并芴基)二氯化锆,作为更优选的具体例,可以列举异丙叉(环戊二烯基)(2, 7 -二叔丁 基一 9 一荷基)二氯化错等。
[0184]成分(CC)
[0185] 本发明中能够使用的成分(CC)为选自下述(cc 一 1)~(cc 一 3)中的至少1种 的化合物:
[0186](cc- 1)下述通式(III)、(IV)或(V)所示的有机金属化合物,
[0187] RanAl(0Rb)nH pXq ? ? ? (III)
[0188] 〔通式(III)中,Ra和Rb表示碳原子数为1~15的烃基,相互可以相同也可以不 同,X表示齒原子,m为0 <m< 3的数,n为0 <n< 3的数,p为0 <p< 3的数,q为 0 <q< 3 的数,并且,m+n+p+q= 3〇〕
[0189] MaAlRa4 ? ? ? (IV)
[0190] 〔通式(IV)中,Ma表示Li、Na或K,1^表示碳原子数为1~15的烃基。〕
[0191] RarMbRbsXt ? ? ? (V)
[0192] 〔通式(V)中,Ra和Rb表示碳原子数为1~15的烃基,相互可以相同也可以不同, Mb表示Mg、Zn或Cd,X表示卤原子,r为0<r<2,s为0彡s彡l,t为0彡t彡1,并且 r+s+t= 2〇〕
[0193] (cc一 2)有机铝氧化合物,和
[0194] (cc- 3)与成分(CA)和成分(CB)反应形成离子对的化合物。
[0195] 在通式(III)、(IV)或(V)所示的有机金属化合物(cc - 1)中,优选通式(III) 所示的化合物,具体而言,可以列举三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三己基 错和二辛基错等二烷基错;以及^甲基氣化错、^乙基氣化错、^异丙基氣化错、^正丁基 氢化铝、二异丁基氢化铝和二异己基氢化铝等烷基氢化铝等。这些可以单独使用1种或组 合使用2种以上。
[0196] 作为有机错氧化合物(cc 一 2),优选由三烷基错或三环烷基错调制而成的有机错 氧化合物,特别优选由二甲基错或二异丁基错调制而成的错氧烧。这样的有机错氧化合物 可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0197]作为与成分(CA)和成分(CB)反应形成离子对的化合物(cc一 3),可以没有限制 地使用日本特开平1 一 501950号公报、日本特开平1 一 502036号公报、日本特开平3 - 179005号公报、日本特开平3 - 179006号公报、日本特开平3 - 207703号公报、日本特开 平3 - 207704号公报和美国US5321106等中记载的路易斯酸、离子性化合物、硼烷化合物 和碳硼烷化合物、以及杂多化合物和同多化合物。
[0198] 固体状载体(S)
[0199] 本发明中根据需要能够使用的固体状载体(S)为无机或有机的化合物,为颗粒状 或微粒状的固体。
[0200] 作为其中的无机化合物,可以列举多孔质氧化物、无机氯化物、粘土、粘土矿物或 离子交换性层状化合物,优选可以列举多孔质氧化物。
[0201] 作为多孔质氧化物,可以使用Si02、A1203、MgO、ZrO、Ti02、B203、CaO、ZnO、BaO和 111〇2等、或含有这些的复合物或混合物,具体而言,可以使用天然或合成沸石、Si02-MgO、 Si02-A1 203、Si02-Ti02、Si02-V205、Si02-Cr203和Si02-Ti02-MgO等。这些之中, 优选以Si02为主要成分的物质。
[0202] 这样的多孔质氧化物根据种类和制法,其性状不同,作为本发明可以使用的固体 状载体,优选粒径通常为〇. 2~300ym、优选为1~200ym,比表面积通常为50~1200m2/ g、优选为100~l〇〇〇m2/g的范围,孔容通常为0. 3~30cm3/g的范围的固体状载体。这样 的载体根据需要例如可以以100~l〇〇〇°C、优选150~700°C进行烧制而使用。
[0203]成分(G)
[0204] 作为本发明中根据需要能够使用的成分(G),可以列举选自下述(g- 1)~(g- 6)中的至少1种化合物。
[0205] (g - 1)聚环氧烷嵌段、
[0206] (g - 2)高级脂肪族酰胺、
[0207] (g - 3)聚环氧烷、
[0208] (g - 4)聚环氧烷烷基醚、
[0209] (g - 5)烷基二乙醇胺、和
[0210] (g - 6)聚氧化亚烷基烷基胺。
[0211] 在本发明中,出于抑制反应器内的生垢或改善生成聚合物的颗粒性状的目的,可 以使上述的成分(G)共存于乙烯系聚合物成分(B)制造用催化剂中。在成分(G)中,优选 (g- 1)、(g- 2)、(g- 3)和(g- 4),特别优选(g- 1)和(g- 2)。其中,作为(g- 2) 的例子,可以列举高级脂肪酸二乙醇酰胺等。
[0212] 乙燔系聚合物成分(B)制诰用催化剂的调制方法
[0213] 对本发明所使用的乙烯系聚合物成分(B)制造用催化剂的调制方法进行记载。
[0214] 上述乙烯系聚合物成分(B)制造用催化剂可以通过将成分(CA)、成分(CB)和成分 (CC)添加到惰性烃中或使用惰性烃的聚合体系中而进行调制。
[0215] 各成分的添加顺序是任意的,但作为优选的顺序
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