[0023] 实施例3
[0024] -种双手性氨基醇化合物N，N'_双[(lS)-2_羟基-I-苯乙基]-1，3-苯二甲胺Ic 的制备方法，该方法的步骤如下：
[0025] 取L-苯甘氨醇I. 37g(10mmol)，间苯二甲醛0. 67g(5mmol)，制备方法同实施例1， 得到白色粉末1.89g，产率：93. 6%。
[0026] 实施例3所得产物的结构表征数据为：
[0027] 熔点 120. 2-121. 8 cC ;IR(cm \ KBr) :3462,3223,3019,2932,1602,1551，1472， 1061，1032 !1H-匪R (500MHz，DMS0-d6,卯m) δ : 7. 27 (d，J = 6. OHz，4H) 7. 21 (m，3H)， 7· 15 (d，J = 5. 5Hz，4H)，7· 05 (m，3H)，3· 78 (br，2H)，3· 66-3. 72 (m，4H)，3· 53-3. 56 (m， 4H)，2.67(br，4H);13CMMR(500MHz，DMS0-d6，ppm)S :139.80，138.38，129.24，128.65，l 28. 60, 128. 01, 127. 18, 126. 50, 66. 75, 63. 88, 50. 91,37. 38 ；HRMS (ESI) for C24H28N2O2Na ： calcd399. 2048( [M+Na]+), found 399. 2056。
[0028] 实施例4
[0029] 一种双手性氨基醇化合物N，Ν'-双[(lS)-2-羟基-I-苄乙基]-1，3-苯二甲胺Id 的制备方法，该方法的步骤如下：
[0030] 取L-苯甘氨醇I. 51g(10mmol)，间苯二甲醛0. 67g(5mmol)，制备方法同实施例1， 得到白色粉末1.94g，产率：93. 6%。
[0031 ] 实施例4所得产物的结构表征数据为：
[0032] 熔点 110. 9-120. 0 cC ;IR(cm 3 :3454,3302,3024,2937,2925,1604,1491，1460， 1059,1032;? MMR(500MHz，DMS0-d6，ppm)S:7.25(t，J = 7.5Hz，2H)，7.18(m，7H)，7· 12(s，lH)，7.08(d，J = 7.5Hz，2H)，4.60(t，J = 5.0Hz，2H)3.69(s，4H)，2.63-2.72(m， 6H)，1.82(s，21H);13C-MMR(500MHz，DMS0-d 6，ppm)S:141.39，140.25，129.73，128.51，l 28. 26, 127. 82, 126. 46,126. 19, 62. 80, 60. 54, 51. 06, 37. 96 ;HRMS (ESI) for C26H32N2O2Na : calcd427. 2361 ([M+Na]+), found 427. 2353〇
[0033] 3.配体la-ld在对硝基苯甲醛亨利反应中的催化应用实施例。
[0034] 实施例1-6
[0035] 配体Ia-Id在制备2-硝基-1-对硝基苯基乙醇中的应用步骤如下：
[0036] 取0· Immol配体Ia-Id(配体用量为10% )，0· 2mmol -水醋酸铜于25mL的小烧 瓶中，加入5ml无水乙醇，反应2h得到深蓝色的溶液。然后，向上述溶液中加入Immol的对 硝基苯甲醛和IOmmol的硝基甲烷，常温或KTC搅拌，反应24小时后，旋转蒸发除去有机溶 剂，粗产品经硅胶柱色谱法分离提纯，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯=5/1 (v/v)，得淡黄色固 体，真空干燥，称重，计算分离收率，分析手性选择性（e.e.值）。结果见表1。
[0037] 表1催化剂Ia-Id的亨利反应催化效果
[0038]
[0039] 实施例6所得产物的结构表征数据为：
[0040] 淡黄色固体；熔点：70· 6-71. 7 cC JH NMR(500MHz, CDCl3, ppm) δ :8· 30 (d, J =8. 5Hz, 2H), 7. 65 (d, J = 8. 5Hz, 2H), 5. 63 (dd, J = 8. 7 X 3. 7Hz, 1H), 4. 67 -4.55(m，2H)，3.08(s，lH) ;13C-NMR(126MHz，CDC13) δ :148·22，144·83，126·94，124·23,80·5 7,69.97.册1^：分析（〇1丨抑1。610〇-!1色谱柱，1.〇11117111丨11，正己烷/异丙醇=85:15￥八，群 215nm), tr (major) = 17. 88min, tr (minor) = 22. 05min ； [ a ]D25= -35. 8 (c = I. 78, CH2Cl2) 〇
[0041] 4.配体lb在不同芳甲醛亨利反应中的催化应用实施例
[0042] 实施例 1-10
[0043] 配体Ib在不同芳甲醛亨利反应催化应用反应步骤如下：
[0044] 取0.1 mmol配体Ib (配体用量为10% )，0. 2mmol -水醋酸铜于25mL的小烧瓶中， 加入5ml无水乙醇，反应2h得到深蓝色的溶液。然后，向上述溶液中加入Immol的芳甲醛 和IOmmol的硝基甲烧，KTC下搅拌，反应45-48小时后，旋转蒸发除去有机溶剂，粗产品经 硅胶柱色谱法分离提纯，洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯=5/1 (v/v)，得淡黄色固体，真空干 燥，称重，计算分离收率，分析手性选择性（e.e.值）。结果见表2。
[0045] 表2催化剂Ib对不同芳醛的亨利反应催化效果
[0047] 实施例1所得产物的结构表征数据为：
[0048] 无色液体；1H NMR(500MHz，CDCl3, ppm) δ :7· 36-7. 20 (m，5H)，5. 33-5. 26 (m，1H) ,4. 46-4. 40 (dd, J = 13. I X 9. 9Hz, 1H), 4. 36-4. 32 (dd, J = 13. I X 3. 1Hz, 1H), 3. 07 (d, J =3. 6Hz，lH) ;13C NMR (500MHz, CDCl3, ppm): δ :138.33,128.92,128.81,125.87,81.20, 70. 92 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色谱柱，0· 8mL/min,正己烷 / 异丙醇=85:15v/v，UV 215nm), tr (major) = 11. 76min, tr (minor) = 14. 36min ； [ a ]D25= -40. 5 (c = I. 22, CH2Cl2) 〇
[0049] 实施例2所得产物的结构表征数据为：
[0050] 黄色固体；熔点：62. 4-64. 8 °C JH 匪R(500MHz，CDCl3, ppm) δ : 8. 33(s, 1Η), 8. 23(d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 78 (d, J = 8Hz, 1H), 7. 62 (dd, J = 8. 0X8. 0Hz, 1H)，5· 62 (d，J = 7. 5Hz，1H)，4· 58-4. 66 (m，2H)，3· 22 (br，1H) ; 13C-NMR (500MHz，CDCl3, ppm) δ :149. 57,141. 12,132. 86, 131. 04, 124. 75, 122. 06,81· 57,70· 78 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色谱柱，0.8mL/min,正己烧 / 异丙醇=85:15v/v，UV 215nm)，tr(major)= 19. 74min, tr (minor) = 24. 05min ； [ a ] D25= -36. 4 (c = I. 05, CH 2C12) 〇
[0051] 实施例3所得产物的结构表征数据为：
[0052] 无色固体；熔点：68. 6-69. 7 cC JH NMR(500MHz，CDCl3, ppm) δ :8. 09 (d，J = 7.5Hz，lH)，7.96(d，J = 8Hz，lH)，7.76(m，lH)，7.57(m，lH)，6.06(dd，J = 2·0Χ9·0Ηζ， lH)，4.89(dd，J = 2.0X13.5Hz，lH)，4.57(dd，J = 9X13.5Hz，lH)，3.155(br，lH) ;13C NMR (500MHz，CDCl3, ppm) δ : 135. 24,134. 84,129. 60,125. 94, 80. 95,67. 72 ;HPLC 分析 (Chiralcel OD-H 色谱柱，0.8mL/min,正己烧/ 异丙醇=85:15v/v，UV 215nm)，tr (major) =25. 74min, tr (minor) = 31. 05min ； [ a ]D25= -36. 4 (c = I. 07, CH 2C12) 〇
[0053] 实施例4所得产物的结构表征数据为：
[0054] 无色固体；熔点：88.2-90.6 cC JH-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) δ 7.73 (d, J = 8. 0Hz, 2H), 7. 57 (d, J = 8. 0Hz, 2H), 5. 57 (m, 1H), 4. 58 (dd, J = 9. 0 X 5. 0Hz, 2H), 3. 03 (d, J =4. 0Hz, 1H) ;13C-匪R(500MHz, CDCl3, ppm) δ 143. 01，132. 80,126. 71，118. 12,113. 00， 86·60,7(λ 14;HPLC 分析（Chiralcel OD