-H 色谱柱，(X8mL/min,正己烷 / 异丙醇=85:15v/ v, UV 215nm), tr (major) = 17. 50min, tr (minor) = 19. 62min ； [ a ]D25= -33. 9 (c = I. 16, CH2Cl2) 〇
[0055] 实施例5所得产物的结构表征数据为：
[0056] 无色油状液体；1H-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 70 (d, J = 8. 1Hz, 2H)，7. 58 (d，J =8. 0Hz, 2H), 5. 57 (dd, J = 9. 3X3. 1Hz, 1H), 4. 66 - 4. 52 (m, 2H), 2. 88 (s, 1H) ；13C 匪R (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 142. 03, 131. 49, 131. 10, 125. 88, 80. 86, 70. 22. HPLC 分析 (Chiralcel 0D-H 色谱柱，0.8mL/min,正己烧/ 异丙醇=85:15v/v，UV 215nm),tr (major) =12. 64min, tr (minor) = 15. 57min ； [ a ]D25= -49. 8 (c = I. 30, CH 2C12) 〇
[0057] 实施例6所得产物的结构表征数据为：
[0058] 无色油状液体；1H-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 38 (m，1H)，7. 16 (dd， J = 2X7.5HZ，2H)，7.06(m，lH)，5.48(dd，J = 3.0X9.5H，lH)，4.55(m，2H);; 13C-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) ： δ 163. 12, 140. 61, 130. 69, 121. 47, 115. 91, 113. 10, 80. 95, 70. 30 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色谱柱，0· 8mL/min,正己烷 / 异丙醇= 85:15v/v, UV 215nm), tr (major) = 8. 74min, tr (minor) = 9. 27min ； [ a ] D25= -27. 5 (c = 0· 98, CH2Cl2) 〇
[0059] 实施例7所得产物的结构表征数据为：
[0060] 黄色油状液体；1H NMR(500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 53 (d, J = 8. 5Hz, 2H)，7. 27 (d，J =8. 5Hz, 2H) , 5. 44 (m, 1H) , 4. 58 (dd, J = 9. 5 X I 3. 5Hz, IH) , 4. 50 (dd, J = 3.0X13.5Hz，lH)，2.99(d，J = 3.0Hz，lH) ;13C NMR(500MHz，CDCl3，ppm) :δ137·11，132·1 9, 127. 60, 123. 03, 80. 89, 70. 35 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色谱柱，0· 8mL/min,正己烷 / 异丙醇=85:15v/v，UV 215nm)，tr(major) = 13.82min，tr(minor) = 17. 12min;[a]D25 =-71. 12 (c = I. 11，CH2Cl2) 〇
[0061] 实施例8所得产物的结构表征数据为：
[0062] 无色油状液体；1!1-匪1?(5001抱，〇)(：13，口口111):3 7.32-7.41(111，4!1)，5.45((1，了 = 8· 0Hz，1H) ,4.47-4· 60 (m，2H)，2.96 (s，1H) ;13C-NMR(500MHz，CDCl3, ppm) : δ 136. 62,134. 85， 129. 26,127. 47,82. 34, 71. 67 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色谱柱，0· 8mL/min,正己烷 / 异丙醇=85:15v/v，UV 215nm)，tr(major) = 13.03min，tr(minor) = 16.42min;[a]D25 =-37. 5 (c = I. 14, CH2Cl2) 〇
[0063] 实施例9所得产物的结构表征数据为：
[0064] 黄色油状液体；1H-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 27 (d, J = 8· OHz, 2H)，6. 90 (d，J =8. 0Hz, 2H), 5. 45 (m, 1H), 4. 72 - 4. 60 (m, 1H), 4. 29 - 4. 54 (m, 1H), 3. 81 (s, 3H), 2. 92 (b rs，1H) ;13C-匪R (500MHz，CDCl3, ppm) : δ 159. 98, 130. 21，127. 26, 114. 39, 81. 22, 70. 57, 5 5.21 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色谱柱，0.8mL/min,正己烷 / 异丙醇=85:15v/v，UV 215nm), tr (major) = 19. 73min, tr (minor) = 15. 72min ； [ a ]D25= -40. 7 (c = I. 21, CH2Cl2) 〇
[0065] 实施例10所得产物的结构表征数据为：
[0066] 无色晶体；熔点：73. 3-74. 3 °C ^H-NMR(500MHz, CDCl3, ppm) : δ 7. 63 (d, J = 8. 5Hz, 1H), 7. 43 (d, J = 2. 0Hz, 1H), 7. 36 (dd, J = 8.5X2. 0Hz, 1H), 5. 82 (m, 1H), 4. 67 (dd, J = 13. 5X2. 0Hz, 1H), 4. 44 (dd, J = 13. 5 X 4. 0Hz, 1H), 3. 04 (d, J = 4. 0Hz, 1H)； 13C-NMR (500MHz, CDCl3, ppm) : δ 135. 30,134. 11，132. 11，129. 53,128. 59,127. 99,79. 05， 67. 44 ;HPLC 分析（Chiralcel OD-H 色谱柱，(λ 8mL/min,正己烷 / 异丙醇=85:15v/v，UV 215nm), tr (major) = 9. 86min, tr (minor) = 11. 81min ； [ a ]D25= -52. 3 (c = I. 01, CH2Cl2) 〇
【主权项】
1. 一种双手性氨基醇化合物，其特征是该化合物的化学名称为：Ν，Ν' -双 [(13)-2-羟基-1-芳基乙基]-1，4-苯二甲胺，其结构式为：或者化学名称为：Ν，Ν'-双[(lS)-2-羟基-1-芳基乙基]-1，3-苯二甲胺，结构式为：式中Ar选自-Ph，称为苯基，或-CH2Ph,称为苄基，以上基团构 成的两种双手性氨基醇依次称为化合物la、lb、lc、Id。2. 权利要求1所述一种双手性氨基醇化合物的制备方法，其特征是该方法为两步， 第一步以苯二甲醛和L-氨基醇反应制备中间产物Ν，Ν' -双[(IS)-2-羟基-1-芳基乙 基]-1，4-苯二甲亚胺或Ν，Ν' -双[(IS)-2-羟基-1-芳基乙基]-1，3-苯二甲亚胺，第二步 上述中间产物在硼氢化钠的还原作用下合成双手性氨基醇化合物。3. 根据权利要求2所述的一种双手性氨基醇化合物的制备方法，其特征是所述的苯二 甲醛为对苯二甲醛或间苯二甲醛，L-氨基醇为L-苯甘氨醇或L-苯丙氨醇，上述各L-氨基 醇分别与苯二甲醛反应生成希夫碱中间体，其所携带的Ar基依次为-Ph和-CH 2Ph。4. 根据权利要求2所述的一种双手性氨基醇化合物的制备方法，其特征是所述的制备 中间产物的反应是由苯二甲醛和L-氨基醇在催化剂乙酸存在时，在乙醇溶剂中回流反应8 小时，产物不分离；向上述反应液中添加甲醇溶液，冷却，分次加入硼氢化钠，室温下搅拌至 不再有气体产生，然后浓盐酸调节PH值，冷却析出晶体，抽滤得到双手性氨基醇化合物。5. 权利要求1所述一种双手性氨基醇化合物的应用，首先双手性氨基醇化合物与铜离 子配位结合后，再加入到芳醛与硝基甲烷的反应体系中，常温或者KTC下搅拌，反应后，旋 转蒸发除去有机溶剂，采用硅胶柱色谱法分离提纯。
【专利摘要】本发明公开了一种双手性氨基醇化合物及其制备方法和应用，遴选并合成手性配体以制备手性催化剂。该化合物的化学名称为：N,Nˊ-双[(1S)-2-羟基-1-芳基乙基]-1,4-苯二甲胺，其结构式为：；或者化学名称为：N,Nˊ-双[(1S)-2-羟基-1-芳基乙基]-1,3-苯二甲胺，结构式为：。该方法以苯二甲醛和L-氨基醇反应制备中间产物N,Nˊ-双[(1S)-2-羟基-1-芳基乙基]-1,4-苯二甲亚胺，中间产物在硼氢化钠的还原作用下合成双手性氨基醇化合物。该化合物的应用，双手性氨基醇化合物与铜离子配位结合，加入到芳醛与硝基甲烷的反应体系中，采用硅胶柱色谱法分离提纯。本发明催化体系反应条件温和，手性选择性好，收率较高。<!-- 2 -->
【IPC分类】C07C253/30, C07C205/09, C07B53/00, C07C255/36, C07C205/32, C07C213/08, C07C205/19, B01J31/02, C07C215/28, C07C201/12, C07C205/16
【公开号】CN105061225
【申请号】CN201510482157
【发明人】卢公昊, 李雪, 张志强, 郑斐, 王雷, 郭玉鑫, 曹贤君, 迟海军, 王翠苹, 董岩
【申请人】辽宁科技大学
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月7日