有机硅及糖类共改性聚羧酸减水剂及其制备方法_2

文档序号:9410394阅读:来源:国知局
种。
[0032] 在其中的一个实施例中,所述步骤(2)中的低碳醇溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或异丙 醇。
[0033] 在其中的一个实施例中,所述步骤(2)中的单糖为葡萄糖、果糖、乳糖、木糖或淀 粉水解成的混合糖中的一种或多种的混合。
[0034] 在其中的一个实施例中,所述步骤(4)中的链转移剂为甲基丙烯酸钠,引发剂为 过硫酸铵溶液。
[0035] 相对于现有技术中的方案,本发明的优点是:
[0036] 1、采用本发明的技术方案,在聚羧酸减水剂中引入天然可降解的单糖原料以部分 代替石油化工原料,其原料来源广泛,可降低生产成本,而且绿色环保;
[0037] 2、采用本发明的技术方案,在聚羧酸减水剂中引入有机硅组分,硅烷键可以与混 凝土中的硅酸盐形成强的化学键,从而抵抗硫酸盐离子的竞争吸附作用,增强聚羧酸减水 剂与混凝土的相溶性,提高减水剂的水泥适应性,大大降低生产成本;
[0038] 3、采用本发明的技术方案,制备过程中不使用甲醛等有毒物质,合成工艺操作简 单,可控性强,有利于工业化生产。
【具体实施方式】
[0039] 以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解,这些实施例是用于说明 本发明而不限于限制本发明的范围。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件做 进一步调整,未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
[0040] 实施例1:
[0041](1)甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体的制备
[0042] 将分子量1000的甲氧基聚乙二醇1000.Og和丙烯酸72.lg加入反应器中,加入对 甲苯磺酸5. 36g与对苯二酚0. 54g,搅拌加热至80°C进行酯化反应10h后,蒸馏除去生成的 水得到甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体。
[0043] (2)有机硅改性丙烯酸酯大单体的制备
[0044] 将氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷222. 4g与丙烯酸72.lg加入反应器中,加入甲醇溶 剂,并升温至回流反应2h后,蒸除溶剂后,得到氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷改性丙烯酸酯 大单体。
[0045] (3)糖类改性丙烯酸酯大单体的制备
[0046] 将葡萄糖180. 2g与丙烯酸38.lg,加入反应器中,加入对甲苯磺酸1. 09g与对苯二 酚〇.llg,搅拌加热至70°C进行酯化反应10h后,蒸馏除去生成的水得到葡萄糖改性丙烯酸 酯大单体。
[0047] (4)氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷与葡萄糖共改性聚羧酸减水剂的制备
[0048] 将甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体1054g、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷改性丙烯 酸酯大单体276. 4g、葡萄糖改性丙烯酸酯大单体117.lg加入反应器中,加入一定量水后, 再加入甲基丙烯磺酸钠28. 95g,同时滴加丙烯酸216. 2g及过硫酸铵溶液4. 34g,滴加完后, 搅拌加热至50°C反应8h后,用氢氧化钠溶液调节pH= 7. 5,即得氨乙基氨丙基三甲氧基硅 烷与葡萄糖共改性聚羧酸减水剂Si+Sugar-SP-1。
[0049] 实施例2:
[0050] (1)甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体的制备
[0051] 将分子量1000的甲氧基聚乙二醇1000.Og和丙烯酸360. 5g加入反应器中,加入 对甲苯磺酸68. 03g与对苯二酚6. 80g,搅拌加热至150°C进行酯化反应2h后,蒸馏除去生 成的水得到甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体。
[0052] (2)有机硅改性丙烯酸酯大单体的制备
[0053] 将氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷264. 4g与丙烯酸216. 3g加入反应器中,加入乙醇 溶剂,并升温至回流反应2h后,蒸除溶剂后,得到氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷改性丙烯酸 酯大单体。
[0054] (3)糖类改性丙烯酸酯大单体的制备
[0055] 将果糖180. 2g与丙烯酸720. 6g,加入反应器中,加入对甲苯磺酸45. 04g与对苯二 酚4. 50g,搅拌加热至140°C进行酯化反应2h后,蒸馏除去生成的水得到果糖改性丙烯酸酯 大单体。
[0056] (4)氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷与果糖共改性聚羧酸减水剂的制备
[0057] 将甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体1054g、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷改性丙烯 酸酯大单体955. 5g、果糖改性丙烯酸酯大单体234. 2g加入反应器中,加入一定量水后,再 加入甲基丙烯磺酸钠134. 6g,同时滴加丙烯酸432. 6g及过硫酸铵溶液134. 6g,滴加完后, 搅拌加热至80°C反应2h后,用氢氧化钠溶液调节pH= 7. 0,即得氨乙基氨丙基三乙氧基硅 烷与果糖共改性聚羧酸减水剂Si+Sugar-SP-2。
[0058] 实施例3:
[0059] (1)甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体的制备
[0060] 将分子量1000的甲氧基聚乙二醇1000.Og和丙烯酸216. 2g加入反应器中,加入 对甲苯磺酸24. 32g与对苯二酚2. 43g,搅拌加热至120°C进行酯化反应5h后,蒸馏除去生 成的水得到甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体。
[0061] (2)有机硅改性丙烯酸酯大单体的制备
[0062] 将氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷206. 4g与丙烯酸144.lg加入反应器中,加入 丙醇溶剂,并升温至回流反应l〇h后,蒸除溶剂后,得到氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷改 性丙烯酸酯大单体。
[0063] (3)糖类改性丙烯酸酯大单体的制备
[0064] 将乳糖342. 3g与丙烯酸360. 3g,加入反应器中,加入对甲苯磺酸21. 08g与对苯二 酚2.llg,搅拌加热至KKTC进行酯化反应5h后,蒸馏除去生成的水得到乳糖改性丙烯酸酯 大单体。
[0065] (4)氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷与乳糖共改性聚羧酸减水剂的制备
[0066] 将甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体1054g、氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性 丙烯酸酯大单体521g、乳糖改性丙烯酸酯大单体317.lg加入反应器中,加入一定量水后, 再加入甲基丙烯磺酸钠75. 68g,同时滴加丙烯酸360. 5g及过硫酸铵溶液36. 34g,滴加完 后,搅拌加热至70°C反应3h后,用氢氧化钠溶液调节pH=8. 0,即得氨乙基氨丙基甲基二 甲氧基硅烷与乳糖共改性聚羧酸减水剂Si+Sugar-SP-3。
[0067] 实施例4
[0068] (1)甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体的制备
[0069] 将分子量1500的甲氧基聚乙二醇1500. 0g和丙烯酸144.lg加入反应器中,加入 对甲苯磺酸49. 32g与对苯二酚4. 93g,搅拌加热至100°C进行酯化反应8h后,蒸馏除去生 成的水得到甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体。
[0070] (2)有机硅改性丙烯酸酯大单体的制备
[0071] 将氨乙基氨丙基甲基二乙氧基硅烷234. 4g与丙烯酸108.lg加入反应器中,加入 异丙醇溶剂,并升温至回流反应15h后,蒸除溶剂后,得到氨乙基氨丙基甲基二乙氧基硅烷 改性丙烯酸酯大单体。
[0072] (3)糖类改性丙烯酸酯大单体的制备
[0073] 将木糖150.lg与丙烯酸576. 5g,加入反应器中,加入对甲苯磺酸21. 8g与对苯二 酚2. 18g,搅拌加热至85°C进行酯化反应8h后,蒸馏除去生成的水得到乳糖改性丙烯酸酯 大单体。
[0074] (4)氨乙基氨丙基甲基二乙氧基硅烷与木糖共改性聚羧酸减水剂的制备
[0075] 将甲氧基聚氧乙烯丙烯酸酯大单体1554g、氨
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