一种端烯基不饱和聚醚及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及高分子聚合物领域，具体涉及一种端帰基不饱和聚離W及其在制备聚 駿酸减水剂中的用途。
【背景技术】
[0002] 混凝±的商品化、高性能化是依靠混凝±外加剂来实现的，其中最关键的品种是 减水剂，占外加剂总用量的80%W上。随着我国混凝±减水剂制造行业的稳步发展，特别是 国家相关政策的出台，我国混凝±减水剂制造行业迎来了良好的发展机遇。目前我国混凝 ±减水剂产品品种齐全，性能不断提高，产量位居世界之首，年增长速度超过了 20%，满足 了近年来我国铁路、高速公路、机场、煤矿、市政工程、核电站、大巧、桥梁等基础建设及房地 产高速增长的需求。
[0003] 聚駿酸系减水剂W其在渗量较低时就能产生理想的减水和增强效果、对混凝±凝 结时间影响较小、巧落度保持性较好、与水泥/渗和料适应性相对较好、对混凝±干缩性影 响较小（指通常不过分增加干缩）、生产过程中不使用甲醒和不排出废液、礙酸根和氯离子 含量低等突出特点，成为继蔡系、密胺系、脂肪族系和氨基礙酸盐系减水剂之后的新一代减 水剂。
[0004] 聚駿酸减水剂是一种重要的高分子梳型聚合物，通常是W端帰基聚氧烷基離大单 体与不饱和駿酸小分子单体在引发剂作用下W共聚合方式合成的。大、小单体的帰基通过 共聚合方式形成己帰基主链，端帰基聚氧烷基離大单体的聚氧烷基链段则构成梳型结构侧 链，其中端帰基聚氧烷基離大单体几乎占聚駿酸减水剂干剂总质量的80%，可见，端帰基聚 氧烷基離大单体是减水剂行业至关重要的基础原料。
[0005] 专利CN101657479B中公开了不饱和（聚）亚烷基二醇離单体的制造方法，包括 聚己二醇甲基帰丙基離、聚己二醇异戊二帰醇離，其中环氧化合物的加成数为30~300。在 聚駿酸减水剂合成应用过程中，该专利中最优选聚氧己帰離链段。通过甲基帰丙基氯与己 二醇反应生成己二醇甲基帰丙基離，然后进行己氧基化反应合成聚己二醇甲基帰丙基離。 在合成己二醇甲基帰丙基離的过程中有多种副产物生成，在此基础上进行己氧基化反应容 易导致聚己二醇含量偏高，同时该专利中最优选氨氧化钢和氨氧化钟催化剂，送样也容易 导致引起聚己二醇含量增多，从而影响甲基帰丙醇離的应用性能。
[0006] 专利US2007/0173568中公开了一种中嵌环氧丙焼的端帰基聚離及作为聚合单 体与其他聚離单体组合使用赋予聚駿酸减水剂降低混凝±粘度的作用。
【发明内容】
[0007]为了进一步改进聚駿酸减水剂的性能，本发明的目的之一是提供一种端帰基不饱 和聚離。
[0008] 本发明的目的之二是提供所述端帰基不饱和聚離的用途。
[0009] 本发明提供的端帰基不饱和聚離如式（1)所示：
[0010]
[00川 式（1)中，Μ表示-邸2邸(邸3)0-、-CH (邸3)邸20-、-邸2邸20-中的一种或多种作为 结构单元形成的聚離链段；所述端帰基不饱和聚離的重均分子量为1400~4000。
[0012] 优选地，所述端帰基不饱和聚離的重均分子量为1800~4000。
[0013] 上述式（1)中，Μ可表示嵌段聚離链段（A)x度)y，所述端帰基不饱和聚離为式（2) 所示结构：
[0014]
[001引其中，
[0016] A表示-邸2邸2〇-，B表示-邸2邸(邸3) 0-和/或-CH (邸3)邸2〇-;
[0017] X表示1~99的整数，
[001引y表示1~99的整数，且
[0019] 32《x+y《100。
[0020] 优选地，所述X表示5~95的整数，y表示5~95的整数，且"'?;?' \ 1 矣I。
[0021] 所述端帰基不饱和聚離的制备过程为；W甲基帰丙醇为起始剂，先与环氧己焼发 生烷氧基化反应，所得产物再与环氧丙焼发生烷氧基化反应，即得到所述端帰基不饱和聚 離。
[0022] 上述式（1)中，Μ可表示嵌段聚離链段（Α)χ度)y，所述端帰基不饱和聚離为式（2) 所示结构：
[0023]
[0024] 其中，A表示-邸2邸(邸3) 0-和/或-CH (邸3)邸2〇-，B表示-邸2邸2〇-;
[0025] X表示1~99的整数，
[002引 y表示1~99的整数，且
[0027] 32《x+y《100。 ￥
[0028] 优选地，所述X表示5~95的整数，y表示5~95的整数，且> 1
[0029] 所述端帰基不饱和聚離的制备过程为；W甲基帰丙醇为起始剂，先与环氧丙焼发 生烷氧基化反应，所得产物再与环氧己焼发生烷氧基化反应，即得到所述端帰基不饱和聚 離。
[0030] 上述式（1)中，Μ还可表示由结构单元P和Q形成的无规聚離链段，其中，结构单 元P表示-邸2邸2〇-，结构单元Q表示-邸2邸(邸3) 0-和/或-CH(邸3)邸2〇-，结构单元P的总 数为1~99,结构单元Q的总数为1~99,且结构单元P和Q的数量之和为32~100。
[0031] 优选地，所述结构单元P的总数为5~95,所述结构单元Q的总数为5~95,且所 述结构单元P与所述结构单元Q的数量比> 1。
[0032] 所述端帰基不饱和聚離的制备过程为：W甲基帰丙醇为起始剂，同时加入环氧己 焼和环氧丙焼的混合物料进行烷氧基化反应，即得到所述端帰基不饱和聚離。
[0033] 本发明还提供了所述端帰基不饱和聚離作为合成聚駿酸减水剂单体的用途。
[0034] 本发明提供的端帰基不饱和聚離具有W下方面的优势：
[0035] (1)本发明提供的端帰基不饱和聚離在制备梳型聚駿酸减水剂时，能够很好地与 丙帰酸、甲基丙帰酸、马来酸酢、甲基丙帰礙酸钢等不饱和小单体进行共聚反应，能够灵活 调变聚氧烷基離侧链的疏密度，从而使所得的减水剂达到很好的分散应用性能。
[0036] (2)本发明提供的端帰基不饱和聚離可W通过不同的结构单元对聚離链段进行调 节，由此可调整聚離链段在水中的空间构象，用于制备聚駿酸减水剂时可提高减水剂的空 间位阻效应，从而提高对混凝±的分散作用，能明显提高聚駿酸减水剂的减水率和巧落度。
[0037] (3)通过对结构单元的结构与数量进行调节，还可W对聚離的亲水、亲油性能、倾 点等进行灵活调变，从而可实现低温流态化，因此在包装运输过程中无需冷却切片，节省能 耗。
[003引 （4)本发明提供的制备方法操作简单、条件温化所得聚離中的双键保留率高，通 过环氧己焼、环氧丙焼的控制能够方便地控制聚離结构和分子量，易于工业化应用。
【附图说明】
[0039] 图1是实施例1所得端帰基不饱和嵌段聚離的核磁氨谱谱图。
【具体实施方式】
[0040] 本发明的一个方面提供了一种如式（1)所示的端帰基不饱和聚離，
[0041]
[0042] 式（1)中，Μ表示-邸2邸(邸3) 0-、-CH(邸3)邸2〇-、-邸2邸2〇-中的一种或多种作为 结构单元形成的聚離链段。
[0043] 根据结构单元的种类和排列方式，所述端帰基不饱和聚離可W为嵌段聚離、无规 混嵌聚離等多种类型。
[0044] 在根据本发明的端帰基不饱和聚離的一个实施方式中，所述端帰基不饱和聚離的 重均分子量为1400~4000。当聚離的分子量低于1400时，制备的聚駿酸减水剂侧链过短， 分散性能差，减水率较低；当聚離的分子量大于4000时，制备的聚駿酸减水剂侧链过长，易 导致侧链相互缠绕，分散性能降低，减水率低。在根据本发明的端帰基不饱和聚離的一个优 选实施方式中，所述端帰基不饱和聚離的重均分子量为1800~4000。
[0045] 在根据本发明的端帰基不饱和聚離的一个实施方式中，Μ可表示嵌段聚離链段 (Α)χ度)y，此时，端帰基不饱和聚離为式（2)所示结构，称为"端帰基不饱和ΕΡ型聚氧烷基 嵌段聚離"。
[0046]
[0047] 其中，
[0048]A表示-邸2邸2〇-，B表示-邸2邸(邸3) 0-和/或-CH(邸3)邸2〇-;
[0049] X表示1~99的整数，
[0050] y表示1~99的整数，且
[0051] 32《x+y《100。<