一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及一步法制备双(二烷胺基)卤化硼的工艺，属于精细化工中间体合成领域。
【背景技术】
[0002]随着Suzuki偶联反应的日益广泛，硼酸酯作为偶联反应的重要原料之一，在学术界和工业界的研究都呈现爆发式增长。
[0003]双(二烷胺基)卤化硼可以用来合成联硼酸酯，也可以当做硼试剂直接使用，合成方法目前都是采用两步法:三卤化硼与过量的二级胺反应，过滤掉生成的盐后，滤液精馏后得到三(二烷胺基)硼，随后该中间体再和0.5当量的三卤化硼继续反应，精馏后得到双(二烷胺基)卤化硼。
[0004]上述方法的缺点是:I)要经过两步反应，每次都要精馏，降低了产能，增加了操作成本。2)第一步反应中过量的二级胺，过滤过程中味道大，影响车间环境;3)反应生成的盐(二级胺盐酸盐或溴酸盐)，由于氢键的存在容易发粘;对应的二级胺，沸点低或易溶于水，回收困难。
【发明内容】
[0005]为了克服上述不足，本发明采用一步法制备双(二烷胺基)卤化硼的工艺，其特征在于包括以下步骤:
氮气保护下，在溶剂中，将等当量三级胺和二级胺混合，接着加入0.48-0.52当量的三氯(溴)化硼，-10°C至120°C反应，检测反应结束后，密闭过滤反应中生成的盐，滤液减压蒸馏后，再接着精馏后得到双(二烷胺基)卤化硼，产品收率78-86%，核磁纯度95%以上。
[0006]进一步地，上述一步法制备双(二烧胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:溶剂选自正戊烷、正己烷、正庚烷、甲苯或二甲苯。
[0007]进一步地，上述一步法制备双(二烧胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:三级胺选自三甲胺、三乙胺或二异丙基乙基胺。
[0008]进一步地，上述一步法制备双(二烧胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:二级胺选自二甲胺、二乙胺、二异丙胺、四氢吡咯、哌啶或吗啉。
[0009]进一步地，上述一步法制备双(二烧胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:过滤出来生成的盐为三级胺相应的盐酸盐或溴酸盐，加入碱水溶液后，分出有机层，有机层再加入反应所用有机溶剂，蒸馏脱水后，三级胺可以再次回收利用。
[0010]发明的有益效果
本发明采用一步法制备双(二烷胺基)卤化硼工艺，减少了操作步骤，提高了收率，过滤精馏后就可以得到高纯度产物。
[0011]根据二级胺和三级胺在性质上的差别，最初形成的三卤化硼与三级胺的络合物，使得随后的二级胺与三卤化硼的取代反应条件更温和，控制更容易，在室温至回流反应条件下可以反应彻底。
[0012]过滤得到的三级胺盐酸或溴酸盐，可以有效回收，回收后可以循环使用，降低了生产成本。
具体实施方案
[0013]实施例1
氮气保护下，在反应釜内，加入55 kg正己烷和5.06 kg三乙胺(50mol)，控制反应温度在-10-0°C，通入2.25 kg二甲胺(50mol)，搅拌混合均匀，接着通入2.81 kg三氯化硼(24mol)，通入的过程中注意控制反应温度，通完后先保温反应I小时，随后再升温至室温反应2-3小时，最后升温至50 °C继续反应。取小样过滤后，BNMR检测反应结束后，密闭过滤反应中生成三乙胺盐酸盐，滤液减压蒸馏，再接着精馏后得到2.68 kg双(二甲胺基)氯化硼，收率83%，HNMR核磁纯度97.8%。
[0014]实施例2
氮气保护下，在反应爸内，加入45 kg正庚烧和6.46 kg二异丙基乙基胺(50mol)，控制反应温度在-10-0 0C，加入3.66 kg二乙胺(50mol)，搅拌混合均匀，接着通入2.81 kg三氯化硼(24mol)，通入的过程中注意控制反应温度，通完后先保温反应I小时，随后再升温至室温反应2-3小时，最后升温至80°C继续反应。取小样过滤后，BNMR检测反应结束后，密闭过滤反应中生成二异丙基乙基胺盐酸盐，滤液减压蒸馏，再接着精馏后得到3.61 kg双(二乙胺基)氯化硼，收率79%，HNMR核磁纯度96.1%。
[0015]实施例3
氮气保护下，在反应釜内，加入35 kg甲苯和5.06 kg三乙胺(50mol)，控制反应温度在-10-0°C，通入5.06 kg二异丙胺(50mol)，搅拌混合均匀，接着缓慢滴加入6.26 kg三溴化硼(25mol)，滴加完毕后先保温反应I小时，随后再升温至室温反应2-3小时，最后升温至80°C继续反应。取小样过滤后，B匪R检测反应结束后，密闭过滤反应中生成的三乙胺溴化氢盐，滤液减压蒸馏，再接着精馏后得到5.89 kg双(二异丙胺基)溴化硼，收率81%，HNMR核磁纯度98.4%ο
【主权项】
1.一步法制备双(二烷胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:氮气保护下，在溶剂中，将等当量三级胺和二级胺混合，接着加入0.48-0.52当量的三氯(溴)化硼，-10°c至120°C反应，检测反应结束后，密闭过滤反应中生成的盐，滤液减压蒸馏后，再接着精馏后得到双(二烷胺基)卤化硼，产品收率78-86%，核磁纯度95%以上。2.根据权利要求1所述一步法制备双(二烷胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:溶剂选自正戊烷、正己烷、正庚烷、甲苯或二甲苯。3.根据权利要求1所述一步法制备双(二烷胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:三级胺选自三甲胺、三乙胺或二异丙基乙基胺。4.根据权利要求1所述一步法制备双(二烷胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:二级胺选自二甲胺、二乙胺、二异丙胺、四氢吡咯、呢啶或吗啉。5.根据权利要求1所述一步法制备双(二烷胺基)卤化硼的工艺，其特征在于:过滤出来生成的盐为三级胺相应的盐酸盐或溴酸盐，加入碱水溶液后，分出有机层，有机层再加入反应所用有机溶剂，蒸馏脱水后，三级胺可以再次回收利用。
【专利摘要】本发明公开了一步法制备双（二烷胺基）卤化硼的工艺。在溶剂中，将等当量三级胺和二级胺混合，接着通入0.48-0.52当量的三氯（溴）化硼，-10oC至120oC反应，一步即可得到双（二烷胺基）卤化硼。该方法原料易得，放大操作方便，三级胺可以循环利用，适合工业化生产。
【IPC分类】C07F5/02
【公开号】CN105566366
【申请号】CN201610010989
【发明人】冷延国, 张进, 桂文武
【申请人】沧州普瑞东方科技有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年1月10日