一种用于聚合物的添加剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种用于聚合物的添加剂，具体设及一种含有苯并=挫类化合物的紫 外线吸收剂。
【背景技术】
[0002] 现有苯并=挫类化合物被广泛应用于聚合物添加剂领域，可用于紫外线吸收剂 等，已知其可通过不同的方法进行合成，主要是从偶氮苯化合物为原料，按照不同的还原工 艺进行环化。其现有还原方法有:水合阱还原法、锋粉还原法、硫化物还原法等。
[0003] W水合阱为还原剂一步法制得苯并S挫类光稳定剂，报道的专利有US4001266、 DE2454889、FR2292708等；另一种方法是水合阱-锋粉法，是W偶氮苯化合物为原料，使用水 合阱为还原剂，将偶氮苯化合物还原为中间体苯并=挫氮氧化物，然后用锋粉为还原剂将 中间体苯并S挫氮氧化物还原为苯并S挫类光稳定剂，报道的专利有肝53063379、专利 CN1455773A等;另一种方法是水合阱-保险粉法，该方法是W偶氮苯化合物为原料W水合阱 为还原剂，将偶氮苯化合物还原为中间体苯并=挫氮氧化物，然后使用保险粉为还原剂将 中间体苯并S挫氮氧化物还原为苯并S挫类光稳定剂，报道的专利有CN101029032A。
[0004] 塑料加工过程中会产生毛边，大多发生在模具的分型面、镶件结合面或顶出件和 镶件型忍配合面上，毛边在很大程度上是由于模具制造精度差、零件变形或注塑机锁模力 不足造成，原因主要有注塑机的原因、塑料原料的原因、模具的原因 W及成型工艺等方面的 原因，为解决运一问题，如Fr i edri ch Johannaber , Wal ter Mi chae 1 i , Handbuch Spritzgiessen 戶/f 著的《Handbook of Injection Mo I d i ng》（第二版，Han s er Fadibuchverlag2004，ISBN9783446229662)中所叙述，能够通过模具的精确度和加工参数 的优化来使毛边形成的程度最小化。然而，尤其是该些在随后着色的注塑模制部件常常必 须要先W耗时的手动方式来去除毛边，因为在使用过程中，边带的磨损会导致带有不洁净 颜色的边缘W及由塑料颗粒带来的功能性干扰。
【发明内容】
[0005] 本发明人惊奇的发现，当苯并=挫类化合物作为添加剂用于聚合物中时，通过调 整苯并=挫类化合物的合成工艺从而得到一种特定范围安定角的苯并=挫类化合物，将其 加入到聚合物中，对聚合物毛边的形成具有明显的抑制作用。
[0006] 本发明是通过W下技术方案实现的：
[0007] -种用于聚合物的添加剂A，具有如式I所示结构式的化合物：
[000引 乂 I
[0009] 其中，R1，R2相同或不同，表示为H、C1-C8烷基或C6-C18芳基或芳烷基;R3为H或面 素；
[0010] 优选R1、R2不同，Rl为H，R2为甲基，R3为H，表达为：
[0011]
[0012] ：
[0013]
[0014] 达为：
[0015]
[0016]
[0017] 口.
[0018] 其中，所述式I所示结构式的化合物的安定角是50°-56%优选52°-54°。所述安定 角，是指颗粒在不受任何限制和帮助下，由高点自然落到水平面上所形成的圆锥体的斜面 与锥底平面构成的夹角，也称为休止角，按照GB 11986-89进行测试。
[0019] 所述式I所示结构式的化合物的松散堆积密度为0.60g/cm3~0.75g/cm3,优选 0.65g/cm3~0.70g/cm3。
[0020] 制备上述用于聚合物的添加剂A的方法，包括如下步骤：
[0021] (a)使用或不使用相转化催化剂，在由非极性溶剂、水和一种碱性化合物组成的溶 剂的存在下，向分子式为式n的化合物中加入红憐，进行第一步还原反应制得分子式为式 m的化合物;和
[0022] (b)使用或不使用相转化催化剂，向由步骤(a)制得的分子式为式m的化合物中加 入水和氨舰酸，进行第二步还原反应， J-U!
[0023] /'Jli
[0024] 式n和式虹中，Ri，R2相同或不同，表示为HX1-C8烷基、C6-C18芳基或芳烷基;R3为 H或面素。
[0025] 步骤(a)所使用的非极性溶剂至少是选自下面所列溶剂中的一种:邻二甲苯，间二 甲苯，对二甲苯W及他们的混合物，乙苯，甲苯和苯。
[0026] 步骤(a)和步骤(b)中使用的相转化催化剂至少是选自下面所列物质中的一种：四 乙基苄基氯化胺，四下基氯化胺，四下基漠化锭，对苯二酪和邻苯二酪。
[0027] 本发明设及的制备方法，其中具有分子式为式虹的中间产物的制备是通过向具有 分子式为式n的邻-硝基苯基径苯基偶氮化合物中加入作为还原剂的红憐，利用由低价格 的水和非极性溶剂组成的溶剂作为反应溶剂。然后可W不经产物分离或额外的提纯步骤， 只需向上述步骤所制得的中间产物中加入水W及用作还原剂的氨舰酸进行第二步还原反 应。根据本发明，在第一步还原反应中，只需将非极性溶剂与水混合作为反应溶剂，在第二 步还原反应中，只需加入水，无需再加入任何有机溶剂。因此，反应过程被简化，也可W避免 由于更换溶剂而产生产物流失的可能性，从而提供了一个经济高效的反应过程。
[0028] 所述用于聚合物的添加剂A用作紫外线吸收剂的用途。
[0029] 本发明还提供一种聚合物组合物，包含重量份数为30-99.9份的聚合物，重量份数 为0-60份的填料，重量份数为0.1-10份的本发明制备的用于聚合物的添加剂A，还可W选择 性的包含重量份为0-5份的不同于本发明制备的添加剂A的其它用于聚合物的添加剂B。
[0030] 所述其它添加剂B为W下物质的一种或一种W上：
[0031] 1.抗氧剂，包括如下种类：
[00创 1.1烷基化单酪，例如2，6-二叔下基-4-甲基苯酪、2-叔下基-4，6-二甲基苯酪、2， 6-二叔下基-4-乙基苯酪、2,6-二叔下基-4-正下基苯酪、2,6-二叔下基-4-异下基苯酪、2， 6-二环戊基-4-甲基苯酪、2-(a-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酪、2,6-二(十八烷基)-4-甲基 苯酪、2，4,6-S环己基苯酪、2,6-二叔下基-4-甲氧基甲基苯酪，侧链为线性或支化的壬基 酪例如2,6-二壬基-4-甲基苯酪、2,4-二甲基-6-( 1'-甲基十一烧-1'-基）苯酪、2,4-二甲 基-6-(1甲基十屯烧-1基)苯酪、2,4-二甲基-6-(1甲基十二烧-1基)苯酪及其混合 物。
[0033] 1.2烧硫基甲基苯酪，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔下基苯酪、2,4-二辛硫基甲 基-6-甲基苯酪、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酪、2,6-二(十二烧硫基）甲基-4-壬基苯酪。
[0034] 1.3氨酿类和烷基化氨酿类，例如2，6-二叔下基-4-甲氧基苯酪、2，5-二叔下基氨 酿、2，5-二叔戊基氨酿、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酪、2，6-二叔下基氨酿、2，5-二叔下 基-4-径基茵香酸、3,5-二叔下基-4-径基茵香酸、硬脂酸3,5-二叔下基-4-径基苯醋、己二 酸双(3，5-二叔下基-4-径基苯基)醋。
[003引1.4生育酪类，例如a-生育酪、0-生育酪、丫-生育酪、S-生育酪及其混合物(维生 素 E)。
[0036] 1.5径基化硫代二苯酸，例如2，2硫代双(6-叔下基-4-甲基苯酪）、2，2硫代双 (4-辛基苯酪）、4,4'-硫代双(6-叔下基-3-甲基苯酪）、4,4'-硫代双(6-叔下基-2-甲基苯 酪）、4，4 ' -硫代双(3，6-二仲戊基苯酪）、4，4 ' -双(2，6-二甲基-4-径基苯基)二硫酸。
[0037] 1.6亚烷基双酪，例如2,2'-亚甲基双(6-叔下基-4-甲基苯酪）、2,2'-亚甲基双 (6-叔下基-4-乙基苯酪）、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(a-甲基环己基）苯酪]、2,2'-亚甲基 双(4-甲基-6-环己基苯酪）、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酪）、2,2'-亚甲基双(4,6-二 叔下基苯酪）、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔下基苯酪）、2,2'-亚乙基双(6-叔下基-4-异下基苯 酪）、2,2'-亚甲基双[6-(a-甲基苄基）-4-壬基酪]、2,2'-亚甲基双[6-(a，a-二甲基苄基）-4-壬基酪]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔下基苯酪）、4,4'-亚甲基双(6-叔下基-2-甲基苯酪）、 1，1-双(5-叔下基-4-径基-2-甲基苯基)下烧、2，6-双(3-叔下基-5-甲基-2-径基苄基)-4-甲基苯酪、1,1,3-=(5-叔下基-4-径基-2-甲基苯基)下烧、1,1-双(5-叔下基-4-径基-2-甲 基苯基)-3-正十二烷基琉基下烧、乙二醇双[3,3-双(3'-叔下基-4'-径基苯基）下酸醋]、 双（3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基）二环戊二締、双[2-(3'-叔下基-2'-径基-5'-甲基节 基)-6-叔下基-4-甲基苯基]对苯二甲酸醋、1，1-双(3，5-二甲基-2-径基苯基)下烧、2，2-双 (3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔下基-4-径基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基 琉基下烧、1,1,5,5-四（5-叔下基-4-?基-2-甲基苯基)戊烧。
[003引 1.7 0-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3 '，5 ' -四叔下基-4，4 ' -二径基二苄基酸、4-径基-3,5-二甲基苄基琉基乙酸十八烷基醋、4-径基-3,5-二叔下基苄基琉基乙酸十=烷基 醋、= (3,5-二叔下基-4-径基苄基)胺、双(4-叔下基-3-径基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯 二甲酸醋、双(3,5-二叔下基-4-径基苄基)硫化物、3,5-二叔下基-4-径基苄基琉基乙酸异 辛基醋。
[0039] 1.8芳族径基苄基化合物，例如1，3,5-^(3,5-二叔下基-4-径基苄基)-2,4,6-^ 甲基苯、1,4-双（3,5-二叔下基-4-径基苄基）-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-^(3,5-二叔下 基-4-径基苄基)苯酪。
[0040] 1.9 S嗦化合物，例如2,4-双(辛基琉基)-6-(3,5-二叔下基-4-径基苯胺基)-1， 3，5-S嗦、2-辛基琉基-4，6-双(3，5-二叔下基-4-径基苯胺基)-1，3，5-S嗦、2-辛基琉基-4，6-双(3，5-二叔下基-4-径基苯氧基)-1，3，5-S嗦、2，4，6-S (3，5-二叔下基-4-径基苯氧 基)-1，2，3-S嗦、1，3，5-S( 3，5-二叔下基-4-径基苄基)异氯脈酸醋、1，3，5-S (4-叔下基- 3-径基-2，6-二甲基苄基)异氯脈酸醋、2，4，6-= (3，5-二叔下基-4-径基苯基乙基)-1，3，5-S嗦、1，3，5-S( 3，5-二叔下基-4-径基苯基丙酷基)-六氨-1，3，5-S嗦、1，3，5-S( 3，5-二 环己基-4-径基苄基)异氯脈酸醋。
[0041 ] 1.10苄基麟酸醋，例如2，5-二叔下基-4-径基苄基麟酸二甲醋、3，5-二叔下基-4- 径基苄基麟酸二乙醋、3，5-二叔下基-4-?基苄基麟酸二(十八烷基)醋、5-叔下基-4-?基- 3- 甲基苄基麟酸二(十八烷基)醋、3,