二硫代氨基甲酸铜衍生物及其制备与应用_2

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秋-山东泰安;
[0041] 图9是本发明防治苹果树腐烂病促进病瘤愈合-2015年秋-山西太原。
【具体实施方式】
[0042] W下通过实施例对本发明作进一步的详细说明,但本发明不限于运些实施例。
[0043] 实施例1:二甲基二硫代氨基甲酸铜(1)的合成
[0044]
[0045] 在1L四口瓶中加入6.72g(0.05moL)氯化铜,lOOmL此0,揽拌溶解,在10-20°C缓慢 滴加14.32g(0.1 moL)二甲基二硫代氨基甲酸钢的水溶液,约1.5小时滴完,继续揽拌30分 钟,有栋色固体生成,抽滤,水洗,干燥得12.77g二甲基二硫代氨基甲酸铜(1),收率84%。栋 色固体,烙点 >300°C。Anal. Calcd for C6出2CuN2S4(M. W.)303.98g/mol,% : C,23.24;Η, 3.90;N,8.89;S,40.75Jound,%:C,23.18;H,4.01;N,9.00;S,40.51.HRMS(ESI)calcdfor C6 出 2CuN2S4[M+H]+302.9179, found 302.9172. IR 化化压片法):2961; 2920; 1552; 1516; 1499;1479;1464;1435;1399;1384;1154;1142;1125;1119;980.IH NMR(DMS0-d6,δ) :3.52 (12H,br.,CH3N)。
[0046] 实施例2:化合物2-26的合成
[0047] 化合物2-26的合成是通过重复二甲基二硫代氨基甲酸铜(1)的步骤完成。
[004引 化合物2,收率84%。栋色固体,烙点>300°CDHRMS(ESI)calcd for Cl地20Cu化S4[M +H]+358.9805,found 358.9803.
[0049]化合物3,收率84%。栋色固体,烙点>300°CDHRMS(ESI)calcd for Cl祉sCu化S4[M +H]+415.0431,found 415.0431.
[(Κ)加 ]化合物4,收率82%。栋色固体,烙点>300。C。HRMS(ESI)calcdforCl祉8Cu化S4[M +Η]+415.0431,found 415.0430.
[0化1]化合物5,收率82%。栋色固体,烙点>30(rCeHRMS(ESI)calcd for Cl抽36Cu化S4[M +H]+471.1057,found 471.1052.
[005^ 化合物6,收率84%。栋色固体,烙点>300。(:。皿15巧51)。曰1。(1化'(:姐16加化54[]?+ H]+330.9492,found 330.9490.
[0化3]化合物7,收率82%。栋色固体,烙点>30(rCeHRMS(ESI)calcd for Cl地2〇Cu化S4[M +H]+358.9805,found 358.9803.
[0化4]化合物8,收率81%。栋色固体,烙点>30(rCeHRMS(ESI)calcd for Cl地2〇Cu化S4[M +H]+358.9805,found 358.9801.
[0化5]化合物9,收率82%。栋色固体,烙点>300。C。HRMS(ESI)calcdforCl抽24Cu化S4[M +H]+387.0118,found 387.0114.
[0056]化合物 10,收率80%。栋色固体,烙点>30(rCeHRMS化SI)calcd for C姐 12C11N2O2S4 [M+H]+3:34.9078'found 334.9077.
[0化7]化合物 11,收率84%。栋色固体,烙点>30(rCeHRMS化SI)calcd for Cl抽20C11N2S4 [M+H]+382.9805'found 382.9806.
[0化引 化合物12,收率84%。栋色固体,烙点>30(rCeHRMS化SI)calcd for Cl地16C11N2S4 [M+扣+354.9492'found 354.9495.
[0化9]化合物13,收率83%。栋色固体,烙点>300。C。HRMS(ESI)calcdforC姐l2CuN2S4[M +H]+326.9179,found 326.9176.
[0060]化合物 14,收率80%。栋色固体,烙点>300°CDHRMS(ESI)calcd for C6陆Cu化S4[M +H]+298.8866'found 298.8863.
[0061 ]化合物 15,收率84%。栋色固体,烙点 > 300°C dHRMS(ESI )calcd for Cio化6C11N2化S4[M+H]+386.9391,found 386.9392.
[0062] 化合物 16,收率76%。栋色固体,烙点>300°CdHRMS化SI)calcd for Cl地 18C11N4S4 [M+H]+384.9710'found 384.9710.
[0063] 化合物 17,收率80%。栋色固体,烙点>300°CdHRMS化SI)calcd for Cl抽22C11N4S4 [M+H]+413.0023'found 413.0020.
[0064] 化合物 18,收率80%。栋色固体,烙点>300°CdHRMS化SI)calcd for Cl姐28C11N2S4 [M+H]+439.0431'found 439.0434.
[00化]化合物 19,收率77%。栋色固体,烙点>30(rCeHRMS化SI)calcd for Cl姐 16C11N2S4 [M+H]+426.9492'found 426.9493.
[0066] 化合物20,收率75%。栋色固体,烙点>300°CdHRMS化SI)calcd for Cl姐14C11N4S4 [M+H]+428.9397'found 428.9394.
[0067] 化合物21,收率75%。栋色固体,烙点>300°CdHRMS化SI)calcd for Cl姐14C11N4S4 [M+H]+428.9397'found 428.9392.
[006引 化合物22,收率78%。栋色固体,烙点>300°CdHRMS化SI)calcd for Cl姐mCuNaSs [M+H]+540.8839'found 540.8836.
[0069] 化合物 23,收率 80%。栋色固体,烙点 > 300°C eHRMS(ESI)calcd for Ci〇Hi6CuN2〇4S4[M+H]+418.9289,found 418.9285.
[0070] 化合物 24,收率 80%。栋色固体,烙点 > 300°C eHRMS(ESI)calcd for Ci2出oCuN2〇4S4[M+H]+446.9602,found 446.9600.
[0071] 化合物25,收率74%。栋色固体,烙点>300°CdHRMS化SI)calcd for C姐i2Cu化O4S4 [M+H]+390.8976'found 390.8973.
[00巧化合物26,收率74%。栋色固体,烙点> 300°C eHRMS(ESI )calcd for Ci0Hi6CuN204S4[M+H]+418.9289,found 418.9286.
[0073] 实施例3:二甲基二硫代氨基甲酸铜(1)的合成
[0074]
[0075] 在1L四口瓶中加入7.98g(0.05moL)硫酸铜,1 OOmL此0,揽拌溶解,在10-20°C缓慢 滴加14.32g(0.1 moL)二甲基二硫代氨基甲酸钢的水溶液,约1.5小时滴完,继续揽拌30分 钟,有栋色固体生成,抽滤,水洗,干燥得12.51g二甲基二硫代氨基甲酸铜(1),收率82%。
[0076] 实施例4:二甲基二硫代氨基甲酸铜(1)的合成
[0077]
[007引在1L四口瓶中加入11.27g(0.1moL)40%的二甲胺水溶液,6.72g(0.05moL)氯化 铜,80mL此0,揽拌溶解,在10-20°C缓慢滴加7.6lg(0.1 moL)二硫化碳,滴完后继续揽拌60 分钟,有栋色固体生成,抽滤,水洗,干燥得14.78g二甲基二硫代氨基甲酸铜(1),收率97%。
[0079] 实施例5:二甲基二硫代氨基甲酸铜(1)的合成
[0080]
[0081 ] 在1L四口瓶中加入11.27g(0.1moL)40%的二甲胺水溶液,7.98g(0.05moL)硫酸 铜,80mL此0,揽拌溶解,在10-20°C缓慢滴加7.6lg(0.1 moL)二硫化碳,滴完后继续揽拌60 分钟,有栋色固体生成,抽滤,水洗,干燥得14.75g二甲基二硫代氨基甲酸铜(1 ),收率97 %。
[0082] 实施例6:二甲基二硫代氨基甲酸铜(1)的合成
[0083]
[0084] 在1L四口瓶中加入1
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