催化剂油墨的调节方法
【专利摘要】本发明的催化剂油墨的制备方法具有混合第一离子导体和催化剂而制备第一油墨的工序和浓缩第一油墨的工序。进而具有向浓缩的所述第一油墨添加第二离子导体的工序。根据这种催化剂油墨的制备方法，通过浓缩，第一离子导体中的溶剂量减少。即，第一离子导体固定于催化剂，在添加第二离子导体时难以引起第一离子导体的再溶解。因此，能够高效率地制造催化剂表面的大部分由两层离聚物层覆盖，几乎没有只由一层离聚物层覆盖的部分的电极催化剂。
【专利说明】催化剂油墨的调节方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及催化剂油墨的调节方法。
【背景技术】
[0002]近年来，从降低燃料电池的制造成本的观点来看，寻求以更少的催化剂量得到高的输出性能的燃料电池。作为该解决手段之一，提案有具有在其周围覆盖不同的两种离聚物的催化剂成分的燃料电池。这种燃料电池通过增大催化剂成分与离聚物的接触面积，可以有效地利用存在于导电性载体中的细孔内部的催化剂。作为其结果，认识到可充分调动催化剂的性能而可得到高的输出性能。
[0003]作为上述那样的燃料电池，例如，专利文献I中提案如下的技术。即，在导电性碳粒子附近配置单位单元的尺寸较小的第一氢离子传导性高分子电解质。而且，提案有具有在其外侧配置单位单元的尺寸较大的第二氢离子传导性高分子电解质的电极催化剂的燃料电池。
[0004]专利文献1:(日本)特开2004 - 281305号公报
[0005]但是，专利文献I所记载的电极催化剂可通过下面那样的制造方法制造。首先，作为第一工序，在担载有催化剂金属的导电性碳粒子上附着分散有第一氢离子传导性高分子电解质的第一分散液并进行干燥，得到催化剂粒子。然后，作为第二工序，粉碎该催化剂粒子，并将该催化剂粒子与分散有第二氢离子传导性高分子电解质的第二分散液混合，制备催化剂层用油墨。另外，作为第三工序，将催化剂层用油墨涂布于高分子电解质膜或支承薄板上并进行干燥，形成催化剂层。
[0006]但是，在上述专利文献I的制造方法中，通过在第一工序后进行的催化剂粒子的粉碎，在催化剂粒子表面的局部，成为消除了第一氢离子传导性高分子电解质的覆盖的状态。因此，最终得到的催化剂粒子具有未形成成为目标的两层离聚物层而只由一层离聚物层即第二氢离子传导性高分子电解质层覆盖的部分。因此，在上述那样的燃料电池中，难以充分调动催化剂的性能，进而，为了得到具有高的输出性能的燃料电池，还具有改善的余地。
【发明内容】
[0007]于是，本发明的目的在于，提供一种得到催化剂油墨的手段，该催化剂油墨能够高效率地制造催化剂表面的大部分由两层离聚物层覆盖且几乎没有只由一层离聚物层覆盖的部分的电极催化剂。
[0008]本发明的方式的催化剂油墨的制备方法的特征在于，具有:混合第一离子导体和催化剂而制备第一油墨的工序、浓缩第一油墨的工序。还具有向浓缩的第一油墨添加第二离子导体的工序。
[0009]另外，本发明方式的电极催化剂的制造方法的特征在于，使用通过本发明的催化剂油墨的制备方法得到的催化剂油墨。【专利附图】
【附图说明】
[0010]图1是表示利用催化剂油墨得到的电极催化剂的一例的概略图。
[0011]符号说明
[0012]2催化剂粒子
[0013]4导电性载体
[0014]6第一离子导体
[0015]8第二离子导体
[0016]10电极部件
【具体实施方式】
[0017]以下，按工序顺序对本发明的催化剂油墨的调节方法进行更详细说明。另外，本说明书中，“％”只要没有特别说明，就表示质量百分比。另外，为了便于说明，将附图的尺寸比例放大，有时与实际比例不同。
[0018][第一油墨的制备]
[0019]在本工序中，混合第一离子导体及催化剂，制备第一油墨。
[0020]第一离子导体没有特别限定，可以使用具有阴离子传导性的离子传导性聚合物、具有阳离子传导性的离子传导性聚合物的任意一种。还优选为具有水及气体的穿透性能的物质。
[0021]作为具有阴离子传导性的离子传导性聚合物，例如可以使用能够使氢氧根离子(0H—)等阴离子移动的各种树脂。更具体而言，例如，可列举:苯乙烯一乙烯基苄基三烷基铵共聚物、N, N 一二烷基亚烷基铵、聚乙烯基苄基三烷基铵(PVBTMA)、聚乙烯基烷基三烷基铵及烯烃一乙烯基亚烷基三烷基铵共聚物等。其中，从化学稳定性优异的原因来看，优选使用苯乙烯一乙烯基苄基三烷基铵共聚物或PVBTMA。
[0022]作为具有阳离子传导性的离子传导性聚合物，例如，可以使用能够使氢离子(H+)等阳离子移动的各种树脂。更具体而言，例如，可列举:磺酸树脂、膦酸树脂、羧酸树脂及酰亚胺树脂等。
[0023]作为磺酸树脂，例如，可以列举:四氟乙烯一全氟乙烯基醚磺酸共聚物、聚苯乙烯磺酸、交联聚苯乙烯磺酸、乙烯四氟乙烯共聚物一 g—聚苯乙烯磺酸、磺化聚芳醚醚酮、磺化聚芳醚砜、聚三氟苯乙烯磺酸、磺化聚(2，3 —二苯基一 1，4 一亚苯基氧化物)树脂、磺化聚苄基硅烷树脂、磺化聚酰亚胺树脂、聚乙烯磺酸、磺化酚醛树脂及磺化聚酰胺树脂等。另夕卜，作为四氟乙烯一全氟乙烯基醚磺酸共聚物，可以列举=Nafion(注册商标，DuPont社制)、Aciphex (注册商标,旭化成株式会社制)及Flemion (注册商标,旭硝子株式会社制)等。
[0024]作为膦酸树脂，例如，可以列举:四氟乙烯一全氟乙烯基醚膦酸共聚物、聚苯乙烯膦酸、交联聚苯乙烯膦酸、聚乙烯基苄基酸、乙烯四氟乙烯共聚物一 g—聚苯乙烯膦酸、膦酸化聚芳醚醚酮、膦酸化聚芳醚砜、聚三氟苯乙烯膦酸、膦酸化聚(2，3—二苯基一 1，4 一亚苯基氧化物)树脂、膦酸化聚苄基硅烷树脂、膦酸化聚酰亚胺树脂、聚乙烯基酸、膦酸化酚醛树脂、膦酸化聚酰胺树脂及聚苯并咪唑膦酸复合树脂等。
[0025]作为羧酸树脂，例如，可以列举:四氟乙烯一全氟乙烯基醚羧酸共聚物、聚乙烯基苯甲酸、交联聚乙烯基苯甲酸、乙烯四氟乙烯共聚物一 g —聚乙烯基苯甲酸、羧酸化聚芳醚醚酮、羧酸化聚芳醚砜、聚三氟苯乙烯羧酸、羧酸化聚(2, 3 —二苯基一 1,4 一亚苯基氧化物)树脂、羧酸化聚苄基硅烷树脂及羧酸化聚酰亚胺树脂等。
[0026]作为酰亚胺树脂，例如，可以列举四氟乙烯一全氟乙烯基醚磺酰亚胺酸共聚物及
聚苯乙烯三氟甲基磺酰亚胺等。
[0027]其中，优选使用Nafion (注册商标，DuPont社制)、Aciphex (注册商标,旭化成株式会社制)或Flemion (注册商标,旭硝子株式会社制)。
[0028]优选具有阳离子传导性的离子传导性聚合物与用于电解质膜的树脂种类相同。通过将与电解质膜种类相同的树脂配置于燃料电池用电极，燃料电池用电极与电解质膜的接合性良好，特别是氢离子传导性提高。因此，优选具有阳离子传导性的离子传导性聚合物考虑使用的电解质膜的种类而适当选择。
[0029]接着，对催化剂成分进行说明。
[0030]只要用于正极侧催化剂层的催化剂成分是对氢的氧化反应具有催化作用的成分，则就没有特别限制，可以按照公知的方式使用公知的催化剂。另外，只要用于负极侧催化剂层的催化剂成分也是对氧的还原反应具有催化作用的成分，则就没有特别限制，可以按照公知的方式使用公知的催化剂。具体而言，可选自:钼、钌、铱、铑、钯、锇、钨、铅、铁、铬、钴、镍、锰、钒、钥、镓及铝等金属以及它们的合金等。当然，不限定这些材料，也可以使用其它的材料。另外，其中，为了提高催化剂活性、对一氧化碳等的耐毒性、耐热性等，优选使用至少含有钼的催化剂。上述合金组成依赖于合金化的金属种类，但优选将钼设为30?90原子％、将合金化的金属设为10?70原子％。使用合金作为负极侧催化剂时的合金组成根据合金化的金属种类等不同而各异，本领域技术人员可适当选择，但优选将钼设为30?90原子％，将合金化的其它金属设为10?70原子％。另外，合金通常是向金属元素中添加了I种以上的金属元素或非金属元素的物质，是具有金属性质的物质的总称。合金组织中具有:组成元素成为个别结晶的所谓混合物的共晶合金、组成元素成为完全溶合的固溶体的合金、组成元素形成金属间化合物或金属与非金属的化合物的合金等，在本申请中，也可以是任意合金。可以从上述物质中适当选择并确定用于正极催化剂层的催化剂成分及用于负极催化剂层的催化剂成分。另外，在本说明书的说明中，只要没有特别说明，对正极催化剂层及负极催化剂层用的催化剂成分的说明在双方中通用，一并称为“催化剂成分”。但是，也不需要正极催化剂层及负极催化剂层的催化剂成分相同，可适当选择，以实现上述那样希望的作用。
[0031]催化剂的形状或大小没有特别限制，可以使用与公知的催化剂相同形状及大小的催化剂，但优选为粒状催化剂。此时，催化剂粒子的平均粒径优选为I?30nm，更优选为
1.5?20nm,进一步优选为2?IOnm,特别优选为2?5nm。当催化剂粒子的平均粒径为上述范围内的值时，可适当控制与进行电化学反应的有效电极面积相关的催化剂利用率和担载的简易性的平衡。另外，本发明中的“催化剂粒子的平均粒径”可以作为利用X射线衍射的催化剂成分的衍射峰值的半幅值求得的微晶直径或利用透射电子显微镜图像调查的催化剂成分的粒径的平均值进行测定。
[0032]导电性载体作为用于担载上述催化剂成分的载体及与催化剂成分的电子授受相关的电子传导路径而发挥作用。[0033]作为导电性载体，只要具有用于以希望的分散状态担载催化剂成分的比表面积且具有充分的电子传导性即可，优选主要成分为碳的碳系材料。具体而言，可列举由碳黑、石墨化处理的碳黑、活性炭、焦炭、天然石墨、人造石墨、碳纳米管、碳纳米突及碳纤丝构造体等构成的碳粒子。另外，“主要成分为碳”是指作为主要成分，含有碳原子，是包含“只由碳原子构成”的意思和“实际上由碳原子构成”的意思双方的概念。根据情况不同，为了提高燃料电池的特性，也可以含有碳原子以外的元素。另外，“实际上由碳原子构成”是指允许混入2~3质量％左右以下的杂质。
[0034]导电性载体的BET氮比表面积只要是为了高分散担载催化剂成分而充分的比表面积即可，优选为20~1600m2 / g,更优选为80~1200m2 / g。当导电性载体的比表面积为上述那样范围内的值时，可适当地控制在导电性载体上的催化剂成分的分散性和催化剂成分的有效利用率的平衡。
[0035]对导电性载体的尺寸也没有特别限定，但从担载的简易性、以适当的范围控制催化剂利用率、电极催化剂层的厚度等观点来看，优选将平均粒径设为5~200nm。进一步优选将该平均粒径设为10~lOOnm。另外，对于导电性载体的平均粒径，也可以与上述催化剂粒子的平均粒径同样地测定。
[0036]电极催化剂中，催化剂成分的担载量相对于电极催化剂的总量优选为10~80质量％，更优选为30~70质量％。当催化剂成分的担载量为上述范围内的值时，可适当地控制在导电性载体上的催化剂成分的分散度和催化剂性能的平衡。另外，催化剂成分的担载量可以通过电感耦合等离子发光分光法(ICP)测定。
[0037]另外，催化剂成分对载体的担载可以通过公知的方法进行。例如，可使用--含浸法、液相还原担载法、蒸发干固法、胶体吸附法、喷雾热分解法、反胶束法(微乳法)等公知的方法。
[0038]电极催化剂也可以使用市场销售品。作为市场销售品，例如，可使用田中贵金属工业株式会社制、Ne — chemcat株式会社制、E 一 TEK社制、Johnson Matthey社制等的电极催化剂。这些电极催化剂是在碳载体上担载有钼或钼合金的催化剂，催化剂物质的担载浓度为20~70质量％。上述中，作为碳载体，可列举:科琴黑、导电炭黑(vu I can)、乙块黑、黑珍珠、碳纳米管、碳纳米突(力一> f ) * 一 >)、碳纤维及介孔碳等。另外，也可以使用预先以高温进行了热处理的石墨化处理碳载体，例如，石墨化处理科琴黑。
[0039]作为本工序中使用的装置的具体的例子，例如，可列举:超声波粉碎机、高速搅拌器、薄膜旋回型高速搅拌机、喷雾干燥器、球磨机、行星式球磨机、珠磨机及砂磨机等公知的装置。另外，也可以使用自转及公转搅拌式Thinky搅拌机(株式会社Thinky制)。其中，优选使用:球磨机、行星式球磨机、珠磨机、砂磨机。
[0040]在使用这些优选的装置的情况下，可同时进行催化剂及第一离子导体的混合和催化剂的粉碎。在同时进行混合和粉碎的情况下，特别是发现催化剂成分中几乎不会产生或完全不会产生未覆盖第一离子导体的部位的倾向。其结果，可以更有效地得到具有设为目标的两层离聚物层的催化剂。
[0041]混合催化剂和第一离子导体时所使用的混合溶剂没有特别限制。例如，可列举:水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类；N、N’ 一二甲基乙酰胺、N、N’ 一二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环丁砜等极性溶剂及四氢呋喃等环状醚类等。它们也可以单独使用，但也可以混合两种以上使用。其中，从作业环境等观点来看，优选水、乙醇、I 一丙醇、2 —丙醇等低级醇的单独或两种以上的溶剂的混合物。
[0042]混合催化剂成分及第一离子导体的顺序没有特别限制。但是，从安全上的观点来看，优选在得到水或含水的混合溶剂中分散有催化剂成分的分散液后，添加第一离子导体或在水或含有水的混合溶剂中分散有第一离子导体的分散液。
[0043]混合时间没有特别限制，但优选为I?240分钟。混合温度也没有特别限制，但优选为O?50°C。
[0044]混合后，根据需要，也可以将球、珠等介质添加到油墨中，进行解体。进行介质的解体后,通过倾斜过滤等,将介质从油墨分离回收。
[0045]本工序中得到的第一油墨的固体含量浓度即第一离子导体与催化剂的合计浓度优选为I?35质量％。另外，更优选为3?25质量％，进一步优选为5?20质量％。
[0046][第一油墨的浓缩]
[0047]在本工序中，将上述混合工序中得到的第一油墨进行浓缩。由此，第一离子导体中的溶剂量减少，第一离子导体易于固定于催化剂。其结果，在添加后述的第二离子导体的工序时，难以引起第一离子导体的再溶解。因此，难以产生第一离子导体从催化剂成分的脱离，能够高效率地得到具有设为目标的两层离聚物层的催化剂。
[0048]在此，本工序中进行的浓缩是指不进行干燥而提高在上述混合工序中的得到的第一油墨中的固体含量浓度。在此，“不进行干燥”是指“不将固体含量浓度设为93质量％以上”。更具体而言，优选以浓缩后的第一油墨的固体含量浓度成为25?90质量％的方式进行处理。只要是这种固体含量浓度的范围，则可充分进行第一离子导体向催化剂的固定。其结果，通过使催化剂在溶剂中再分散，进行的后续的催化剂油墨的制备变得更容易。更详细而言，通过将固体含量浓度设为25质量％以上，易于第一离子导体向催化剂充分固定。另夕卜，通过将固体含量浓度设为90质量％以下，对包含浓缩的第一油墨的第二离子导体的分散液的再分散变得特别容易，且能够更均匀地覆盖第二离子导体。从这种观点来看，作为浓缩后的第一油墨的固体含量浓度，更优选为30?50质量％，进一步优选为31?38质量％。
[0049]浓缩的方法没有特别限制，例如，可使用:吸引过滤、减压留去、加热留去、离心分离、沉淀分离、透析分离等目前公知的方法。另外，浓缩时所使用的装置也没有特别限制，例如，可使用:吸引过滤装置、旋转蒸发器、离心分离装置、透析装置等目前公知的装置。
[0050][第二离子导体的添加]
[0051]在本工序中，向浓缩的第一油墨中添加第二离子导体，得到包含由两层离聚物层覆盖的催化剂的催化剂油墨。通过该工序，由第一油墨所包含的第一离子导体覆盖的催化剂还由第二离子导体覆盖。其结果，本方式的催化剂油墨所包含的催化剂的表面的大部分由第一离子导体及第二离子导体双层覆盖。如果使用这种催化剂油墨制造电极催化剂，则该电极催化剂发挥优异的离子导电性。因此，可充分调动该电极催化剂的性能，且有助于提高应用的燃料电池的输出。
[0052]在此，上述工序中，优选在添加了第二离子导体后或添加了第二离子导体和溶剂后，进行下面那样的搅拌操作。即，优选以如下方式进行搅拌操作，基于搅拌后的覆盖了第一离子导体的催化剂的粒径分布的体积平均径及面积平均径的值的至少一方与进行浓缩的工序前的值相比相同或变小。通过进行这种搅拌操作，能够抑制未覆盖第一离子导体的催化剂表面露出且将通过浓缩而凝聚的催化剂的粒径与凝聚前的粒径相比设为相同以下。其结果，能够将第一离子导体相对于催化剂的覆盖状态保持成一定。从这种观点来看，该搅拌操作不限于在上述那样的时刻进行，更优选在添加第二离子导体之前进行。
[0053]关于上述“基于搅拌后的覆盖了第一离子导体的催化剂的粒径分布的体积平均径及面积平均径的值的至少一方与进行浓缩工序前的值相比相同或变小”，如下详细地说明。即，对进行上述浓缩的工序之前的覆盖了第一离子导体的催化剂的粒径分布的体积平均径及覆盖了第一离子导体的催化剂的粒径分布的面积平均径的至少一方进行特定。另外，对搅拌后的覆盖了第一离子导体覆盖的催化剂的粒径分布的体积平均径及覆盖了第一离子导体的催化剂的粒径分布的面积平均径的至少一方进行特定。这是指，将它们进行比较，搅拌后的催化剂的规定平均径的值与进行浓缩工序前的催化剂的规定平均径的值相同或变小。另外，更优选以如下方式进行上述搅拌操作，即，基于搅拌后的覆盖了第一离子导体的催化剂的粒径分布的体积平均径及面积平均径的值的至少一方与进行浓缩工序前的值相比变小。
[0054]另外，在本说明书中，上述浓缩工序之前的催化剂的粒径分布及上述搅拌工序之后的催化剂的粒径分布采用使用激光衍射散乱法进行的同一型式的测定装置并通过相同的测定次序求得的值。通过上述浓缩工序之前的催化剂油墨和上述搅拌工序之后的催化剂油墨，使用相同溶剂可以制作稀释成相同固体含量浓度的催化剂油墨，但也可以制作未稀释的催化剂油墨进行比较。作为上述溶剂，可以使用水、乙醇、I 一丙醇、2 —丙醇等低级醇的单独或两种以上的溶剂的混合物等。
[0055]但是，“体积平均径”是以体积加权的平均径。具体而言，体积平均径MV采用由下述式I计算出的值。
[0056]MV= Σ (Vi.(Ii)/ Σ Vi (式 I)
[0057](vi表示具有1,2,......，i,......，η个粒子的第i个的体积。另外，di表示具有
1,2,......, i,......, η个粒子的第i个的粒径。)
[0058]另外，“面积平均径”是以面积加权的平均径。具体而言，面积平均径MA采用由下述式2算出的值。
[0059]MA= Σ Ca1.(Ii)/ Σ (式 2)
[0060](ai表示具有1,2,......, i,......, η个粒子的第i个的表面积。另外，di表示具
有1，2,......, i,......, η个粒子的第i个的粒径。)
[0061]作为进行这种搅拌的更具体的方法，例如列举如下方法，即，首先，在将第一油墨浓缩而得到的固体含量中添加溶剂，然后，使用高速搅拌器、薄膜旋回型高速搅拌机等装置进行搅拌。作为搅拌方式，例如，可列举无介质搅拌。
[0062]在搅拌之前添加的溶剂种类没有特别限制，但优选根据第一离子导体和第二离子导体的组合进行适当选择。例如，作为第一离子导体及第二离子导体均为阳离子传导性的情况下使用的溶剂的例子，可列举水、乙醇、I 一丙醇、2 —丙醇等低级醇的单独或两种以上的溶剂的混合物等。另外，作为第一离子导体为阴离子传导性且第二离子导体为阳离子传导性的情况下使用的溶剂的例子，可列举水、乙醇、I 一丙醇、2 —丙醇等低级醇的单独或两种以上的溶剂的混合物等。
[0063]添加的溶剂量没有特别限制，但浓缩后的第一油墨的质量优选为300?3000%。[0064]搅拌时间没有特别限制，但优选为15?30分钟。另外，搅拌中的油墨温度也没有特别限制，但优选为5?15°C。
[0065]作为添加的第二离子导体，只要具有阳离子传导性就没有特别限定，但优选为具有阳离子传导性的离子传导性聚合物。另外，优选为具有水及气体的穿透性的物质。更具体的例子如上述[第一油墨的制备]一项中说明那样，因此，在此省略说明。
[0066]第二离子导体的添加量相对于催化剂载体的质量优选为10?130质量％。另外，更优选为20?90质量％，进一步优选为30?60质量％。
[0067]另外，也可以在第二离子导体或在水或含有水的混合溶剂中分散有第二离子导体的分散液的添加时及该添加之后,根据需要进行搅拌。此时的搅拌优选为无介质搅拌。在无介质搅拌中使用的装置的例子与上述相同，因此，在此省略说明。此时的搅拌时间及搅拌温度没有特别限制，如果列举一例，则搅拌时间优选为5?10分钟的范围，搅拌中的油墨温度优选为5?15°C的范围。另外，上述无介质搅拌后，也可以根据需要追加添加溶剂。
[0068]通过使用由上述催化剂油墨的制备方法得到的催化剂油墨，能够得到含有电极催化剂的电极催化剂层。含有该电极催化剂的电极催化剂层的制造可以适当采用目前公知的知识。如果列举一例，则可列举采用喷雾法、转印法、刮刀法、模涂法等目前公知的方法向固体高分子电解质膜涂布催化剂油墨的方法。
[0069]如果催化剂油墨的涂布量为可充分发挥电极催化剂对电化学反应进行催化的作用的量，则就没有特别限制。优选以平均单位面积的催化剂成分的质量成为0.05?Img /cm2的方式涂布。另外，优选以涂布的催化剂油墨的厚度干燥后成为5?30 μ m的方式涂布。另外，上述催化剂油墨的涂布量及厚度不需要在正极侧及负极侧相同，可以适当调节。
[0070]图1是表示利用上述催化剂油墨得到的电极催化剂的一例的概略图。如图1所示，电极催化剂具有电极部件10。而且，电极部件10含有在导电性载体4担载催化剂粒子2而构成的催化剂成分和覆盖该催化剂成分的离子导体。另外，作为离子导体，具有第一离子导体6及第二离子导体8，第一离子导体6具有阴离子传导性，第二离子导体8具有阳离子传导性。
[0071]第一离子导体6以覆盖催化剂粒子2的方式配置，且第二离子导体8以覆盖第一离子导体6及导电性载体4的露出部分的方式配置。
[0072]作为具有上述电极催化剂层的燃料电池的制造方法没有特别限制，在燃料电池的领域中，通过适当参照目前公知的知识可进行制造。
[0073]作为燃料电池，可列举:高分子电解质型燃料电池、碱型燃料电池、直接甲醇型燃料电池、微燃料电池等。含有上述电极催化剂的电极催化剂层也可以适用于上述所有的电池。
[0074]日本国专利申请特愿2011 — 208709号(申请日:2011年9月26日)的全部内容在此被引用。
[0075]以上，按照实施例说明了本发明的内容，但本发明不限定于这些记载，可以进行各种变形及改进，对本领域技术人员来讲是不言而喻的。
[0076]产业上的可利用性
[0077]根据本发明，具有混合第一离子导体和催化剂来制备第一油墨的工序和浓缩第一油墨的工序。通过这种浓缩工序，第一离子导体中的溶剂量减少。因此，第一离子导体固定于催化剂，在添加第二离子导体时难以引起第一离子导体的再溶解。这样，难以产生第一离子导体从催化剂成分的脱离，因此，在添加第二离子导体后，能够高效率地得到具有两层离聚物层的催化剂。
【权利要求】
1.一种催化剂油墨的制备方法，其特征在于，具有: 混合第一离子导体和催化剂而制备第一油墨的工序； 浓缩所述第一油墨的工序； 向浓缩的所述第一油墨添加第二离子导体的工序。
2.如权利要求1所述的催化剂油墨的制备方法，其特征在于， 浓缩所述第一油墨的工序以固体含量浓度为25?90质量％的方式进行。
3.如权利要求1或2所述的催化剂油墨的制备方法，其特征在于， 还具有在添加所述第二离子导体之前，搅拌浓缩的所述第一油墨的工序， 在所述搅拌的工序中，以基于所述搅拌后的覆盖了所述第一离子导体的所述催化剂的粒径分布的体积平均径及面积平均径的值的至少一方与进行所述浓缩工序之前的值相比相同或变小的方式进行。
4.一种电极催化剂的制造方法，其特征在于，使用由权利要求1?3中任一项所述的制备方法得到的催化剂油墨。
【文档编号】C09D11/00GK103782430SQ201280043683
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年8月14日 优先权日:2011年9月26日
【发明者】丰岛剑一, 堀部哲史, 寺崎贵行 申请人:日产自动车株式会社