多层层叠膜的制造方法

多层层叠膜的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种在快的涂布速度下，膜厚的均匀性提高、干涉不均减少的多层层叠膜的制造方法。本发明是一种多层层叠膜的制造方法，包括在基材上以涂布速度10m/min以上的速度将多种涂布液进行同时复层涂布的工序，将上述涂布液在温度45℃、剪切速度10sec-1时的粘度设为A[mPa·s]，将上述涂布液在温度45℃、剪切速度1000sec-1时的粘度设为B[mPa·s]，以及将上述涂布液在温度45℃、剪切速度10000sec-1时的粘度设为C[mPa·s]时，上述多种涂布液中的至少一种涂布液的A/B为1.5～9的范围且B/C为0.6～1.4的范围。
【专利说明】多层层叠膜的制造方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种多层层叠膜的制造方法。

【背景技术】
[0002] 以往，防反射膜、红外反射膜等层叠高折射率层和低折射率层而制造的多层层叠 膜采用干式成膜或湿式成膜进行制造。
[0003] 在生产率方面，进行涂布液的涂布和干燥的湿式成膜比化学蒸镀（CVD)、物理蒸镀 (PVD)等干式成膜优异。例如，提出了使用由金属氧化物微粒和热固化型等有机聚合物构成 的透明高折射率被膜而得到的具有高防反射性能的光学干涉层。然而，利用湿式成膜制造 光学膜时，为了使膜厚均匀，必须严格控制涂布液的物性。作为控制涂布液粘度的技术，例 如，提出了使用将涂布液在25°C时的粘度控制为20mPa*s以下且在低剪切区域降低了触变 性的涂布液来制造防反射膜（参照日本特开2010-181801号公报）。另外，提出了利用将使 有机溶剂系涂布液具有震凝性而成的涂布液预先在倾斜的滑面上多层化而涂布于基材的 同时复层涂布来制造光学膜（参照日本特开2010-8265563号公报）。并且，提出了在同时 复层涂布中，使用与基材直接接触的涂布液的物性在高剪切区域中具有IOmPa *s以下的粘 度的涂布液进行涂布（参照日本特开昭54-1350号公报）。


【发明内容】

[0004] 然而，在上述专利文献所记载的制造方法中，发现当使用同时复层涂布制造多层 层叠膜时，如果使涂布速度提高至lOm/min以上，则产生各层的膜厚严重不均匀而无法满 足所希望的光学性能的问题。红外遮蔽膜、防反射膜需要层叠多层高折射率层和低折射率 层，同时复层涂布是有效的方法，但如果高折射率层与低折射率层的膜厚不均匀，则干涉不 均匀，产生视觉上的颜色不均而无法实用。
[0005] 因此，本发明的目的在于提供在快速的涂布速度下，膜厚的均匀性提高、干涉不均 减少的多层层叠膜的制造方法。
[0006] 本发明人鉴于上述课题进行了深入研究。其结果令人惊讶地发现，在使用多种涂 布液的同时复层涂布中，通过使用至少1种如下的涂布液可解决上述课题，所述涂布液是 将涂布液在温度45°C、剪切速度lOsecT1时的粘度设为A[mPa *s]，将涂布液在温度45°C、剪 切速度lOOOsecT1时的粘度设为B[mPa *s]，以及将涂布液在温度45°C、剪切速度lOOOOsecT1时的粘度设为C[mPa*s]时，A/B和B/C在特定的数值范围。由此，完成了本发明。
[0007] S卩，本发明是一种多层层叠膜的制造方法，包括在基材上以涂布速度lOm/min以 上的速度将多种涂布液进行同时复层涂布的工序，将上述涂布液在温度45°C、剪切速度 lOseP时的粘度设为A[mPa ? s]，将上述涂布液在温度45°C、剪切速度lOOOsecT1时的粘 度设为B[mPa* s]，以及将上述涂布液在温度45°C、剪切速度lOOOOsecT1时的粘度设为 C[mPa *s]时，上述多种涂布液中的至少一种涂布液的A/B为1. 5?9的范围且B/C为0. 6? 1. 4的范围。

【具体实施方式】
[0008] 本发明是一种多层层叠膜的制造方法，包括在基材上以涂布速度lOm/min以上的 速度将多种涂布液进行同时复层涂布的工序，将上述涂布液在温度45°C、剪切速度lOsecT1时的粘度设为A[mPa ? s]，将上述涂布液在温度45°C、剪切速度lOOOsecT1时的粘度设为 B[mPa ? s]，以及将上述涂布液在温度45°C、剪切速度lOOOOsecT1时的粘度设为C[mPa ? s] 时，上述多种涂布液中的至少一种涂布液的A/B为1. 5?9的范围且B/C为0. 6?1. 4的 范围。根据这样的制造方法，能够在快速的涂布速度下制造膜厚的均匀性提高、干涉不均减 少的多层层叠膜。
[0009] 根据本发明的制造方法为何提高多层层叠膜的膜厚的均匀性的详细理由并不明 确，但推测如下。
[0010] 为了防止因涂布液接触基材时的冲击而使各层混合，或者防止遭受不可逆的变 形，需要在低剪切区域的涂布液的粘度变化大。另外，认为利用同时复层涂布在基材上涂布 涂布液时，由于在最下层和最上层中拉伸率不同，所以各层的粘度的平衡被破坏，涂布后恢 复到拉伸前的粘度时各层的膜厚变得不均匀。即，为了使膜厚均匀，需要在高剪切区域的涂 布液的粘度变化小。
[0011] 在本发明中定义的涂布液的粘度中，假定上述A为涂布液在静置时的粘度，上述B 为将涂布液涂布于基材上时的粘度，上述C为涂布涂布液后利用涂布机拉伸时的粘度。如 果这些粘度的比在特定的范围，即如果A/B = 1. 5?9,则意味着在低剪切区域中涂布液的 粘度变化大，如果B/C = 0. 6?1. 4,则意味着在高剪切区域中涂布液的粘度变化小。因此， 根据包括使用具有如上所述的粘度特性的涂布液进行同时复层涂布的工序的本发明的制 造方法，能够得到膜厚的均匀性提高、干涉不均减少的多层层叠膜。
[0012] 应予说明，上述机理是通过推测得出的，本发明不受上述机理任何限制。
[0013] 本发明中使用的涂布液的粘度的测定例如可利用RS6000、RotoVisco(以上， HAAKE公司制）等精密旋转式粘度计测定。例如，可以利用使转速从lOsecT1增加至 lOOOOsecT1同时监测粘度等的方法来测定粘度。在本发明中，A/B和C/D分别表示lOsecT1? lOOOsecT1期间的粘度变化和lOOOsef?lOOOOsecT1期间的粘度变化，越接近1表明该区 域中的涂布液的粘度变化越小。
[0014] 如果上述的A/B低于1. 5,则在同时复层涂布中将引起高折射率层与低折射率层 的混合。另一方面，如果高于9,则有时在涂布膜中产生条纹状的故障。A/B优选为1.6? 6,更优选为2?5。
[0015] 另外，如果上述B/C低于0. 6或者高于1. 4,则膜厚变得不均匀。B/C优选为0. 9? 1. 2,更优选为1?1. 1。
[0016] 应予说明，对于上述A/B和B/C的数值范围，只要同时复层涂布所使用的多种涂布 液中的至少一种涂布液满足上述数值范围即可。优选所使用的多种涂布液全部是满足上述 数值范围的涂布液的方式。
[0017] 进一步优选上述多种涂布液中的至少一种涂布液在温度45°C、剪切速度IOOsecH 时的粘度小于20mPa *s，更优选为15mPa *s以下。剪切速度lOOseP时的粘度假定为涂布 液涂布于基材上后恢复到静止状态时的粘度，如果该粘度在上述范围内，则膜厚的均匀性 进一步提高。进一步优选所使用的多种涂布液全部是满足上述数值范围的涂布液的方式。
[0018] 以下，对本发明的多层层叠膜的制造方法进行详细说明。
[0019] [多层层叠膜]
[0020] 本发明涉及的多层层叠膜的构成没有特别限制，优选包括基材和至少1个由高折 射率层和低折射率层构成的单元，更优选具有高折射率层与低折射率层交替层叠而成的交 替层叠体的形态。应予说明，在本说明书中，将折射率比另一方高的折射率层称为高折射率 层，将折射率比另一方低的折射率层称为低折射率层。
[0021] 适用本发明的制造方法的多层层叠膜的种类没有特别限制，例如可举出防反射 膜、红外遮蔽膜、电磁波屏蔽膜等。其中，优选层叠的层数多的红外遮蔽膜。以下，以红外遮 蔽膜为例，更详细地说明本发明涉及的多层层叠膜的构成。
[0022] 在本发明中，红外遮蔽膜优选含有至少1个由折射率不同的2个层，即高折射率层 和低折射率层构成的单元。例如，当高折射率层和低折射率层分别含有金属氧化物粒子时， 有时低折射率层中含有的金属氧化物粒子（以下，称为"第1金属氧化物粒子"）和高折射 率层中含有的金属氧化物粒子（以下，称为"第2金属氧化物粒子"）在这2层的界面混合， 形成含有第1金属氧化物粒子和第2金属氧化物粒子的层。此时，根据第1金属氧化物粒子 与第2金属氧化物粒子的存在比例来视为是低折射率层还是高折射率层。具体而言，低折 射率层是指相对于第1金属氧化物粒子与第2金属氧化物粒子的合计质量，含有50?100 质量％的第1金属氧化物粒子的层。高折射率层是指相对于第1金属氧化物粒子与第2金 属氧化物粒子的合计质量，含有高于50质量％且为100质量％以下的第2金属氧化物粒子 的层。应予说明，折射率层中含有的金属氧化物粒子的种类和量可利用能量分散型X射线 分光法（EDX)分析。
[0023] 通常在红外遮蔽膜中，从能够以少的层数提高红外反射率的观点出发，优选将低 折射率层与高折射率层的折射率之差设计得较大。对于本发明涉及的红外遮蔽膜，在至少1 个由低折射率层和高折射率层构成的单元中，邻接的低折射率层与高折射率层的折射率差 优选为0. 1以上，更优选为0. 3以上，进一步优选为0. 35以上，特别优选为0. 4以上。当红 外反射膜具有多个高折射率层和低折射率层的单元时，优选全部单元中的高折射率层与低 折射率层的折射率差在上述优选的范围内。只是，对于最表层和最下层，也可以是上述优选 范围外的构成。另外，在本实施方式的红外反射膜中，低折射率层的优选折射率为1. 10? 1. 60,更优选为1. 30?1. 50。另外，高折射率层的优选折射率为1. 80?2. 50,更优选为 1. 90 ?2. 20。
[0024] 在本发明中，高折射率层和低折射率层的折射率可根据下述方法求出。
[0025] 制作在基材上以单层涂设待测定折射率的各折射率层而成的样品，将该样品切割 成IOcmX IOcm后，根据下述方法求出折射率。使用U-4000型（株式会社日立制作所制）作 为分光光度计，将各样品的测定侧的背面进行粗面化处理后，用黑色喷雾进行光吸收处理， 防止在背面的光的反射，在5度正反射的条件下对25点测定可见光区域（400nm?700nm) 的反射率，求出平均值，由该测定结果求出平均折射率。
[0026] 特定波长区域的反射率由邻接2层的折射率差和层叠数决定，折射率的差越大越 能以少的层数得到相同的反射率。该折射率差和必要的层数可使用市售的光学设计软件计 算。例如，为了得到90%以上的红外反射率，如果折射率差小于0. 1，则需要层叠200层以 上，不仅生产率降低，而且层叠界面的散射变大，透明性降低，并且无故障地制造也非常困 难。从提高反射率和减少层数的观点出发，折射率差没有上限，但实质上1. 4左右为极限。
[0027] 作为本发明涉及的红外遮蔽膜优选的高折射率层和低折射率层的层数，从上述观 点出发，作为总层数的范围，为100层以下，即50个单元以下，更优选为40层（20个单元） 以下，进一步优选为30层（15个单元）以下。另外，本发明的红外反射膜为层叠至少1个 上述单元而成的构成即可，例如也可以是层叠膜的最表层、最下层均为高折射率层或低折 射率层的层叠膜。作为本发明涉及的红外反射膜，优选与基材邻接的最下层为低折射率层、 最表层也为低折射率层的层构成。
[0028] 本发明涉及的红外遮蔽膜整体的厚度优选为12 ii m?315 ii m，更优选为15 ii m? 200 ii m，进一步优选为20 ii m?100 ii m。另外，每层低折射率层的厚度优选为20?800nm， 更优选为50?350nm。另一方面，每层高折射率层的厚度优选为20?800nm，更优选为50? 350nm〇
[0029] 此外，作为本发明涉及的红外遮蔽膜的光学特性，JIS R3106:1998中表示的可见 光区域的透射率优选为50%以上，更优选为75%以上，进一步优选为85%以上，另外，优选 在波长900nm?1400nm的区域具有反射率超过50%的区域。
[0030] 出于赋予更多功能的目的，本发明涉及的红外遮蔽膜可以在基材下或与基材相反 一侧的最表面层上具有如下功能层中的1种以上，所述功能层是导电性层、抗静电层、气体 阻隔层、易粘接层（粘接层）、防污层、除臭层、流滴层、易滑层、硬涂层、耐磨损性层、防反射 层、电磁波屏蔽层、紫外线吸收层、红外吸收层、印刷层、荧光发光层、全息层、剥离层、粘合 层、粘接层、除本发明的高折射率层和低折射率层以外的红外线阻断层（金属层、液晶层）、 着色层（可见光线吸收层）、夹层玻璃中使用的中间膜层等。
[0031] 接着,对本发明涉及的红外遮蔽膜中的高折射率层和低折射率层的基本构成进行 说明。
[0032] [红外遮蔽膜的制造方法]
[0033] 本发明中使用的涂布液利用同时复层涂布进行涂布，但在滑块上层叠高折射率用 涂布液和低折射率用涂布液，通过涂布于基材而形成高折射率层和低折射率层。
[0034] 更具体而言，本发明涉及的红外遮蔽膜的制造方法优选包括如下工序：将含有低 折射率层中含有的第1金属氧化物粒子、第1水溶性树脂和水系溶剂的低折射率层用涂布 液以及含有高折射率层中含有的第2金属氧化物粒子、第2水溶性树脂和水系溶剂的高折 射率层用涂布液层叠在滑块上并涂布于基材的工序；和将涂布有涂布液的上述基材干燥的 工序。
[0035] (涂布液的制备方法）
[0036] 这里，对高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的制备方法进行叙述。
[0037] 高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的制备方法没有特别限制，例如可举 出添加金属氧化物粒子、水溶性树脂以及根据需要添加的其它添加剂并搅拌混合的方法。 此时，各成分的添加顺序也没有特别限制，可以边搅拌边依次添加、混合各成分，也可以边 搅拌边一次性添加、混合。根据需要进一步使用溶剂制备成适当的粘度。
[0038] 用于制备高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的溶剂没有特别限制，优选 水、有机溶剂或其混合溶剂。
[0039] 作为上述有机溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、2-丙醇、1- 丁醇等醇类，乙酸乙酯、乙 酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类，二乙基醚、丙二醇单甲醚、乙二 醇单乙醚等醚类，二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类，丙酮、甲基乙基酮、乙酰丙酮、 环己酮等酮类等。这些有机溶剂可以单独使用或组合2种以上使用。
[0040] 从环境方面、操作的简便性等考虑，作为涂布液的溶剂，特别优选水或水与甲醇、 乙醇或乙酸乙酯的混合溶剂。
[0041] 应予说明，高折射率层用涂布液中使用的第2金属氧化物粒子优选使用在制备涂 布液之前另外制备成分散液状态的金属氧化物粒子。即，优选使用添加体积平均粒径为 IOOnm以下的金红石型的二氧化钛并使其分散而制得的水系高折射率层用涂布液来形成高 折射率层。此外，更优选使用添加由含硅的水合氧化物被覆的二氧化钛粒子并使其分散而 制得的水系高折射率层用涂布液而形成高折射率层。使用分散液时，向各层中以成为任意 浓度的方式添加适当的分散液即可。
[0042] 作为低折射率层用涂布液中使用的第1金属氧化物粒子，优选使用二氧化硅粒 子，更优选使用酸性的胶态二氧化硅溶胶。
[0043] 在本发明中，作为低折射率层用涂布液和高折射率层用涂布液，从涂布后使涂膜 固定并能够抑制层间混合的观点出发，优选使用水系涂布液，该水系涂布液包含聚乙烯醇 类等水溶性树脂以及水或含有水和水溶性有机溶剂的水系溶剂。
[0044] 涂布液的固体成分的浓度优选为0. 1?10质量％，更优选为0. 1?5质量％。这 是因为认为如果为该范围，则由于固体成分低、涂布液的均匀性高，所以膜厚均匀性进一步 提1?。
[0045] 高折射率层用涂布液中的水溶性树脂的浓度优选为0. 5?10质量％。另外，高折 射率层用涂布液中的第2金属氧化物粒子的浓度优选为1?50质量％。
[0046] 低折射率层用涂布液中的水溶性树脂的浓度优选为0. 1?10质量％。另外，低折 射率层用涂布液中的第1金属氧化物粒子的浓度优选为1?50质量％。
[0047] 本发明中使用的涂布液需要调整如上所述的相对于剪切速度的粘度行为，该调整 中，可使用以往使用的粘度调节剂、触变性赋予剂。
[0048] 作为粘度调节剂和触变性赋予剂的具体例，例如可适当地选择使用羟丙基甲基纤 维素（HPMC)、羧甲基纤维素（CMC)、甲基纤维素（MC)、卡拉胶、黄原胶、瓜尔胶、聚丙烯酸钠、 聚丙烯酸、交联型聚丙烯酸钠、交联型丙烯酸等合成高分子。另外，在本发明中，有时涂布液 含有水溶性树脂和金属氧化物粒子，此时，通过金属氧化物粒子赋予触变性。上述粘度比变 高时，可适当地使用分散剂调整涂布液的粘度行为。通过选择适当的分散剂，能够将触变性 (粘度比）调整至所希望的范围内。
[0049] 作为粘度调节剂和触变性赋予剂的具体例，例如可使用多羧酸系分散剂、烷基磺 酸系分散剂、多聚磷酸盐系分散剂、羧基改性聚乙烯醇等阴离子系分散剂，聚亚烷基多胺系 分散剂、季铵系分散剂、烧基多胺系分散剂等阳离子系分散剂，聚乙二醇系分散剂、高级醇 烯化氧系分散剂、短链聚乙烯醇、硅烷改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇等改性聚乙烯醇等 非离子系分散剂等。
[0050] 这些粘度调节剂和触变性赋予剂的添加量相对于金属氧化物粒子，优选为1?20 质量％，更优选为1?10质量％。通过添加这些粘度调节剂和触变性赋予剂，能够将粘度 比调整为所希望的值。
[0051] 上述粘度调节剂和上述触变性赋予剂可以单独使用或组合2种以上使用。另外， 上述粘度调节剂和上述触变性赋予剂可使用市售品也可使用合成品。作为市售品的例 子，例如可举出 SN Dispersant 5020、Nopco38-C(以上，SAN NOPCO 株式会社制），AT-17、 AP-17、AF-17(羧基改性PVA，以上，JAPAN VAM&P0VAL株式会社制），R1130、R2105、R2130( - 烧改性PVA，以上，株式会社Kuraray制）等。
[0052] 此外，为了增大10?IOOOsec4的低剪切区域的粘度变化且减小1000? lOOOOsecT1的高剪切区域的粘度变化，增加涂布液中的水溶性树脂的分子量也有效。此时， 优选使用具有10万?60万重均分子量的水溶性树脂，更优选使用具有15万?45万的重 均分子量的水溶性树脂。具有这样范围的重均分子量的水溶性树脂的含量相对于涂布液的 总质量，优选为1?5质量％，更优选为1?3质量％。应予说明，水溶性树脂的重均分子 量可利用凝胶渗透色谱（GPC)测定。
[0053] 涂布液的涂布方法只要是同时复层涂布方式就没有特别限制，例如优选使用美国 专利第2, 761，419号说明书、美国专利第2, 761，791号说明书等中记载的使用料斗的滑珠 涂布方法、挤压涂布法等。
[0054] 进行同时复层涂布时的涂布和干燥方法优选如下方法，S卩，将高折射率层用涂布 液和低折射率层用涂布液加热至30?60°C，在基材上进行高折射率层用涂布液和低折射 率层用涂布液的同时复层涂布后，将形成的涂膜的温度暂时冷却（固定）至优选1?15°C， 其后在KTC以上进行干燥。更优选的干燥条件为湿球温度5?50°C、膜面温度10?50°C 的范围的条件。例如吹1?5秒80°C的热风。另外，作为刚涂布后的冷却方式，从提高形成 的涂膜的均匀性的观点出发，优选以水平固定方式进行。
[0055] 在本发明的制造方法中，涂布速度为10m/min以上，优选为30m/min以上。根据本 发明的制造方法，即使是这样快的速度也能够得到膜厚的均匀性提高、干涉不均减少的多 层层叠膜。
[0056] 以高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液的涂布厚度成为如上述所示的优 选的干燥时的厚度的方式涂布即可。
[0057] 作为干燥方法，可使用热风干燥、红外干燥、微波干燥。另外，与单一工艺的干燥相 t匕，优选多步工艺的干燥，更优选恒速干燥部的温度<减速干燥部的温度。此时的恒速干燥 部的温度范围优选为30?60°C，减速干燥部的温度范围优选为50?KKTC。
[0058] 这里，上述固定是指利用对涂膜吹冷风等来降低温度等的方法提高涂膜组合物的 粘度，降低各层间和各层内的物质的流动性或者使其凝胶化的工序。将如下状态定义为固 定结束的状态，即，从表面对涂布膜吹冷风，用手指按压涂布膜的表面时，手指上没有任何 附着的状态。
[0059] 从涂布的时刻到吹冷风固定结束的时间（固定时间）优选为5分钟以内，更优选 为2分钟以内。另外，下限的时间没有特别限制，优选设为45秒以上。如果固定时间过短， 则有可能层中成分的混合不充分。另一方面，如果固定时间过长，则有可能金属氧化物粒子 的层间扩散发展，高折射率层与低折射率层的折射率差变得不充分。
[0060] [水溶性树脂]
[0061] 在本发明中，作为高折射率层和低折射率层中使用的水溶性树脂，没有特别限制， 可举出聚乙烯醇类。
[0062] 作为聚乙烯醇类，除了将聚乙酸乙烯酯水解得到的通常的聚乙烯醇之外，还包括 阳离子改性的阳离子改性聚乙烯醇、具有羧基这样的阴离子性基团的阴离子改性聚乙烯 醇、具有非离子性基团的非离子改性聚乙烯醇、具有甲硅烷基的甲硅烷基改性聚乙烯醇等 改性聚乙烯醇。
[0063] 将聚乙酸乙烯酯水解得到的聚乙烯醇优选使用平均聚合度为1000以上的聚乙烯 醇，特别是优选使用平均聚合度为1500?5000的聚乙烯醇，更优选使用2000?5000的聚 乙烯醇。这是因为如果聚乙烯醇的聚合度为1000以上，则涂布膜不产生裂纹，如果为5000 以下，则涂布液稳定。应予说明，涂布液稳定是指涂布液经时稳定。以下相同。
[0064] 另外，从在水中的溶解性的角度考虑，优选皂化度为70?100%、更优选为80? 99. 5 %的聚乙烯醇。
[0065] 在本发明中，除了上述平均聚合度为1000以上的聚乙烯醇以外，高折射率层和低 折射率层中的至少一方优选含有聚合度为100?500、皂化度为95mol %以上的低聚合度高 皂化聚乙烯醇。通过含有这样的低聚合度高皂化聚乙烯醇，涂布液的稳定性提高。
[0066] 此外，只要不损害本发明的效果，高折射率层和低折射率层中的至少一方除了含 有将聚乙酸乙烯酯水解得到的通常的聚乙烯醇以外，也可以含有部分被改性的改性聚乙烯 醇。作为这样的改性聚乙烯醇，可举出阳离子改性聚乙烯醇、阴离子改性聚乙烯醇、非离子 改性聚乙烯醇、乙烯醇系聚合物等。
[0067] 作为阳离子改性聚乙烯醇，例如如日本特开昭61-10483号公报所记载的在上述 聚乙烯醇的主链或侧链中具有伯?叔氨基、季铵基的聚乙烯醇，可通过将具有阳离子性基 团的烯键式不饱和单体与乙酸乙烯酯的共聚物皂化而得到。
[0068] 作为具有阳离子性基团的烯键式不饱和单体，例如可举出三甲基-(2-丙烯酰 胺-2, 2-二甲基乙基）氯化铵、二甲基-(3-丙烯酰胺-3, 3-二甲基丙基）氯化铵、N-乙烯 基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-(3-二甲基氨基丙基）甲基丙烯酰胺、羟基乙基三甲基 氯化铵、三甲基-(2-甲基丙烯酰胺丙基）氯化铵、N-(l，1-二甲基-3-二甲基氨基丙基）丙 烯酰胺等。阳离子改性聚乙烯醇的含阳离子改性基团的单体的比率，相对于乙酸乙烯酯优 选为0. 1?10摩尔％，更优选为0. 2?5摩尔％。
[0069] 阴离子改性聚乙烯醇例如可举出如日本特开平1-206088号公报所记载的具有阴 离子性基团的聚乙烯醇、如日本特开昭61-237681号公报和日本特开昭63-307979号公报 所记载的乙烯醇与具有水溶性基团的乙烯基化合物的共聚物、以及如日本特开平7-285265 号公报中记载的具有水溶性基团的改性聚乙烯醇。
[0070] 另外，作为非离子改性聚乙烯醇，例如可举出如日本特开平7-9758号公报所记载 的将聚烯化氧基与乙烯醇的一部分加成得到的聚乙烯醇衍生物，如日本特开平8-25795号 公报所记载的具有疏水性基团的乙烯基化合物与乙烯醇的嵌段共聚物，具有硅烷醇基的硅 烷醇改性聚乙烯醇，具有乙酰乙酰基、羰基、羧基等反应性基团的反应性基团改性聚乙烯醇 等。
[0071] 这些聚乙烯醇类可以单独使用或者将聚合度、改性的种类不同等的2种以上并 用。另外，聚乙烯醇类可使用市售品也可使用合成品。作为市售品的例子，例如可举出 PVA-102、PVA-103、PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-120、PVA-124、PVA-135、PVA-203、 PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-235 等聚乙烯醇（株式会社 Kuraray 制）、EXCEPARL (注册商标，株式会社Kuraray制）、Nichigo G-Polymer (注册商标，日本合 成化学工业株式会社制）等。
[0072][添加剂]
[0073] 在本发明涉及的低折射率层用涂布液和高折射率层用涂布液中根据需要可添加 各种添加剂。以下，对添加剂进行说明。
[0074] <固化剂>
[0075] 优选在本发明涉及的低折射率层和高折射率层中添加固化剂。作为固化剂的例 子，例如可举出与适合作为上述水溶性高分子的聚乙烯醇发生固化反应的固化剂。具体而 言，优选硼酸和其盐。除硼酸和其盐以外也可使用公知的固化剂，通常为具有可与聚乙烯醇 类反应的基团的化合物或者促进聚乙烯醇类所具有的不同基团彼此的反应的化合物，可适 当选择来使用。此外，作为其它固化剂的具体例，例如可举出环氧系固化剂（二缩水甘油乙 醚、乙二醇二缩水甘油醚、1，4- 丁二醇二缩水甘油醚、1，6-二缩水甘油基环己烷、N，N-二缩 水甘油基-4-缩水甘油氧基苯胺、山梨糖醇多缩水甘油醚、丙三醇多缩水甘油醚等）、醛系 固化剂（甲醛、乙二醛等）、活性卤素系固化剂（2, 4-二氯-4-羟基-1，3, 5-均三嗪等）、活 性乙烯基系化合物（1，3, 5-三丙烯酰基-六氢-均三嗪、双乙烯基磺酰基甲醚等）、铝明矾 等。
[0076] 硼酸或其盐是指以硼原子为中心原子的含氧酸和其盐，具体而言，可举出原硼酸、 二硼酸、偏硼酸、四硼酸、五硼酸、八硼酸以及它们的盐。
[0077] 作为固化剂的具有硼原子的硼酸和其盐可使用单独的水溶液，也可以混合2种以 上使用。特别优选的是硼酸与硼砂的混合水溶液。
[0078] 硼酸和硼砂的水溶液分别只能以较稀的水溶液添加，但通过将两者混合，能够得 到浓的水溶液，能够将涂布液浓缩。另外，具有能够较自由地控制所添加的水溶液的pH的 优点。
[0079] 在本发明中，从进一步抑制层间混合的观点出发，优选使用硼酸和其盐和/或硼 砂。使用硼酸和其盐和/或硼砂时，金属氧化物粒子与作为水溶性粘结剂树脂的聚乙烯 醇类的OH基形成氢键网络，作为其结果，认为高折射率层与低折射率层的层间混合得到抑 制，可实现优选的近红外遮蔽特性。特别是，使用在利用涂布机涂布多层高折射率层和低折 射率层后，暂时将涂膜的膜面温度冷却至15°C左右后，使膜面干燥的固定系涂布工艺时，能 够表现出更优选的效果。
[0080] 上述固化剂的总使用量优选每Ig聚乙烯醇类为1?600mg，更优选每Ig聚乙烯醇 类为100?600mg。
[0081] 〈其它添加剂〉
[0082] 以下列举可在本发明涉及的高折射率层用涂布液和低折射率层用涂布液中添加 的各种添加剂。例如可举出日本特开昭57-74193号公报、日本特开昭57-87988号公报和 日本特开昭62-261476号公报中记载的紫外线吸收剂，日本特开昭57-74192号、日本特开 昭57-87989号公报、日本特开昭60-72785号公报、日本特开昭61-146591号公报、日本特 开平1-95091号公报和日本特开平3-13376号公报等中记载的防退色剂，阴离子、阳离子或 非离子的各种表面活性剂，日本特开昭59-42993号公报、日本特开昭59-52689号公报、日 本特开昭62-280069号公报、日本特开昭61-242871号公报和日本特开平4-219266号公报 等中记载的荧光增白剂，硫酸、磷酸、乙酸、柠檬酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、乙酸钠等 PH调节剂，消泡剂，二乙二醇等润滑剂，防腐剂，防霉剂，抗静电剂，消光剂，热稳定剂，抗氧 化剂，阻燃剂，成核剂，无机粒子，有机粒子，减粘剂，润滑剂，红外线吸收剂，色素，颜料等公 知的各种添加剂等。
[0083] [基材]
[0084] 作为红外遮蔽膜的基材，可使用各种树脂膜，例如可举出聚烯烃膜（聚乙烯、聚丙 烯等）、聚酯膜（聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等）、聚氯乙烯、三乙酸纤维 素等。优选为聚酯膜。作为聚酯膜，没有特别限定，优选为以二羧酸成分和二醇成分为主要 构成成分的具有膜形成性的聚酯膜。
[0085] 作为主要构成成分的二羧酸成分，可举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、 2, 6-萘二羧酸、2, 7-萘二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基乙烷二羧酸、环 己烷二羧酸、二苯基二羧酸、二苯硫醚二羧酸、二苯基酮二羧酸、苯基茚满二羧酸等。另外， 作为二醇成分，可举出乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、1，4-环己烷二甲醇、2, 2-双（4-羟基 苯基）丙烷、2, 2-双（4-羟基乙氧基苯基）丙烷、双（4-羟基苯基）砜、双酚芴二羟基乙醚、 二乙二醇、新戊二醇、氢醌、环己二醇等。以这些为主要构成成分的聚酯中，从透明性、机械 强度、尺寸稳定性等观点出发，优选以作为二羧酸成分的对苯二甲酸、2, 6-萘二羧酸，作为 二醇成分的乙二醇、1，4-环己烷二甲醇为主要构成成分的聚酯。其中，优选以聚对苯二甲酸 乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯为主要构成成分的聚酯，由对苯二甲酸、2, 6-萘二羧酸和乙 二醇构成的共聚聚酯，以及以这些聚酯中的2种以上的混合物为主要构成成分的聚酯。
[0086] 本发明中使用的膜基材的厚度优选为10?300 iim，更优选为20?150 iim。另外， 基材可以由2片重叠而成，此时，其种类可以相同也可以不同。
[0087] 另外，本发明涉及的基材优选JIS R3106:1998中示出的可见光区域的透射率为 85%以上，更优选为90%以上。如果是这样的透射率的范围，则对形成红外遮蔽膜时的JIS R3106:1998中示出的可见光区域的透射率成为40%以上有利，因此优选。
[0088] 本发明涉及的基材可利用以往公知的一般方法制造。例如，利用挤出机将成为材 料的树脂熔融，利用环状模、T型模挤出并将其骤冷，由此能够制作实质上无定形且未取向 的未拉伸的基材。另外，利用单轴拉伸、拉幅式依次双轴拉伸、拉幅式同时双轴拉伸、管式同 时双轴拉伸等公知的方法，将未拉伸的基材沿基材的流动（纵轴）方向或与基材的流动方 向成直角（横轴）的方向拉伸，由此可制造拉伸支撑体。此时的拉伸倍率可根据成为基材 原料的树脂适当地选择，但优选纵轴方向和横轴方向分别为2?10倍。
[0089] 如上所述，基材可以是未拉伸膜也可以是拉伸膜，但从提高强度、抑制热膨胀等观 点出发，优选拉伸膜。
[0090] 另外，从尺寸稳定性的角度考虑，本发明涉及的基材可进行松弛处理、离线热处 理。松弛处理优选在上述聚酯膜的拉伸制膜工序中的热固定之后、横向拉伸的拉幅机内或 从拉幅机中取出后到卷绕之前的工序中进行。松弛处理优选在处理温度为80?200°C下 进行，更优选在100?180°C下进行。另外，长边方向、宽边方向均优选在松弛率为0. 1? 10%的范围内进行，更优选在松弛率为2?6%下进行处理。经松弛处理的支撑体通过实施 上述离线热处理而耐热性提高，进而尺寸稳定性变得良好。
[0091] 本发明涉及的基材优选在制膜过程中对单面或两面以在线方式涂布底涂层涂布 液。在本发明中，将制膜工序中的底涂涂布称为在线底涂。作为对本发明有用的底涂层涂 布液中使用的树脂，可举出聚酯树脂、丙烯酸改性聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、乙烯 基树脂、偏氯乙烯树脂、聚乙烯亚胺亚乙烯树脂、聚乙烯亚胺树脂、聚乙烯醇树脂、改性聚乙 烯醇树脂、或明胶等，这些可单独使用或者混合2种以上使用。在这些底涂层中也可以添加 以往公知的添加剂。上述底涂层可利用辊涂法、凹版涂布法、刮刀涂布法、浸涂法、喷涂法等 公知的方法涂布。作为上述底涂层的涂布量，优选〇. 01?2g/m2(干燥状态）左右。
[0092] [红外遮蔽体]
[0093] 本发明涉及的红外遮蔽膜可应用于广泛的领域。例如作为贴合于建筑物的屋外的 窗、汽车窗等长时间曝露于太阳光的设备而赋予辐射反射效果的辐射反射膜等窗贴用膜、 农业用塑料大棚用膜等，主要出于提高耐候性的目的而使用。另外，还适合用作夹在汽车用 的夹层玻璃等玻璃与玻璃之间的汽车用红外遮蔽膜。此时，由于能够隔绝外部空气而将红 外遮蔽膜密封，所以从耐久性的观点出发而优选。
[0094] 本发明涉及的红外遮蔽膜特别适用于直接或介由粘接剂贴合于玻璃或代替玻璃 的树脂等基体的部件。贴合上述红外遮蔽膜和上述基体而成的构成也称为红外遮蔽体。 [0095] 作为上述基体的具体例，例如可举出玻璃、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、丙烯酸树脂、 聚烯烃树脂、聚醚树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚硫化物树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、 三聚氰胺树脂、酚醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚乙酸乙 烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、苯乙烯树脂、氯乙烯树脂、金属板、陶瓷等。树脂的种类可以是热 塑性树脂、热固化性树脂、电离放射线固化性树脂中的任一种，这些可以单独使用或者组合 2种以上使用。本发明中可使用的基体可利用挤出成型、压延成型、注射成型、中空成型、压 缩成型等公知的方法制造。
[0096] 基体的厚度没有特别限制，通常为0. Imm?5cm。
[0097] 贴合本发明涉及的红外遮蔽膜和基体的粘合层优选以红外遮蔽膜位于日光（辐 射）入射面侧的方式设置。另外，如果将本发明涉及的红外遮蔽膜夹持于窗玻璃与基体之 间，则由于能够隔绝水分等周围的气体而密封，所以耐久性优异，因而优选。即使将本发明 涉及的红外遮蔽膜设置于屋外、车的外侧（外贴用）也具有环境耐久性而优选。
[0098] 为了贴合本发明涉及的红外遮蔽膜和基体，可使用粘接剂。作为该粘接剂，可使用 以光固化性或热固化性的树脂为主成分的粘接剂。
[0099]粘接剂优选对紫外线具有耐久性，优选丙烯酸系粘接剂或有机硅系粘接剂。从粘 接特性、成本的观点出发，进一步优选丙烯酸系粘接剂。从容易控制剥离强度的角度考虑， 在丙烯酸系粘接剂中特别优选溶剂系。作为丙烯酸溶剂系粘接剂，使用溶液聚合聚合物时， 可使用作为其单体公知的粘接剂。
[0100] 另外，可以使用用作夹层玻璃的中间层的聚乙烯醇缩丁醛系树脂或者乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物系树脂作为上述的粘接层或粘合层。作为其具体例，例如为可塑性聚乙烯醇 缩丁醒（积水化学工业社制、Mitsubishi Monsanto公司制等）、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 (DuPont公司制、武田药品工业社制，DURAMIN)、改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（Tosoh公司 制，MERSEN G)等。应予说明，粘接层或粘合层中也可适当地添加配合紫外线吸收剂、抗氧 化剂、抗静电剂、热稳定剂、润滑剂、填充剂、着色剂、粘接（粘合）调节剂等。
[0101] 作为基体，优选的是塑料基体、金属基体、陶瓷基体、布状基体等，可以将本发明的 红外遮蔽膜设置于膜状、板状、球状、立方体状、长方体状等各种形态的基体。其中，优选板 状的陶瓷基体，更优选在玻璃板上设置本发明的红外遮蔽膜而成的红外遮蔽体。作为玻璃 板的例子，例如可举出JIS R3202:1996中记载的浮法平板玻璃和研磨平板玻璃，作为玻璃 厚度，优选〇. 01mm?20mm。
[0102] 作为在基体上设置本发明的红外遮蔽膜的方法，优选使用如上所述对红外遮蔽膜 涂设粘合层，介由粘合层或粘接层贴附于基体的方法。作为贴合方法，可应用直接在基体上 贴膜的干式贴合、如上所述进行水贴贴合的方法等，但为了防止空气进入基体与红外遮蔽 膜之间，另外从在基体上的红外遮蔽膜的定位等操作容易性的观点考虑，更优选利用水贴 法进行贴合。
[0103] 另外，本发明涉及的红外遮蔽体例如可以是在玻璃的两面设置红外遮蔽膜的方 式，也可以是在红外遮蔽膜的两面涂设粘合层或粘接层，再在红外遮蔽膜的两面贴合玻璃 的夹层玻璃状的方式。
[0104] 红外遮蔽膜或红外遮蔽体的隔热性能和太阳辐射热遮蔽性能通常可利用基于JIS R3209:1998 (双层玻璃）、JIS R3106:1998 (平板玻璃类的透射率?反射率?发射率?太阳 辐射热取得率的试验方法）、JISR3107:1998 (平板玻璃类的热阻和建筑中的传热率的计算 方法）的方法而求出。
[0105] 对于太阳辐射透射率、太阳辐射反射率、发射率和可见光透射率的测定，（1)使用 波长（300?2500nm)的分光光度计测定各种单板玻璃的光谱透射率、光谱反射率。另外，使 用波长5. 5?50 y m的分光光度计测定发射率。应予说明，浮法平板玻璃、研磨平板玻璃、 型板玻璃、辐射吸收平板玻璃的发射率使用既定值。（2)对于太阳辐射透射率、太阳辐射反 射率、太阳辐射吸收率和校正发射率的计算，依照JISR3106:1998算出太阳辐射透射率、太 阳辐射反射率、太阳辐射吸收率、法向发射率。关于校正发射率，通过将JIS R3107:1998中 示出的系数与法向发射率相乘而求出。对于隔热性、太阳辐射热遮蔽性的计算，（1)使用厚 度的测定值、校正发射率，依照JIS R3209:1998算出双层玻璃的热阻。其中，当中空层超过 2mm时，依照JIS R3107:1998求出中空层的气体热导率。（2)对于隔热性，将传热阻力与双 层玻璃的热阻相加，以热传导阻力求出。（3)对于太阳辐射热遮蔽性，依照JIS R3106:1998 求出太阳辐射热取得率，再从1中将其减去而算出。
[0106] 实施例
[0107] 以下，举出实施例进一步详细说明本发明，但本发明不受这些实施例任何限定。应 予说明，在实施例中，使用"份"或" ％ "的表达，除非有特别说明，否则表示"质量份"或"质 量％"。
[0108] [涂布液的制备]
[0109] (二氧化硅附着二氧化钛溶胶的制备）
[0110] 向15. 0质量％氧化钛溶胶（SRD-W，体积平均粒径5nm，金红石型二氧化钛粒子，堺 化学工业株式会社制）0. 5质量份中加入纯水2质量份后，加热至90°C。接着，缓慢添加硅 酸水溶液（以SiO2浓度成为2. 0质量％的方式将硅酸钠4号（日本化学工业株式会社制） 用纯水稀释而成）1. 3质量份。接着，在高压釜中在175°C进行18小时加热处理，冷却后采 用超滤膜进行浓缩，由此得到固体成分浓度为20质量％的表面附着有SiO2的二氧化钛溶 胶（以下，也简称为"二氧化硅附着二氧化钛溶胶"）。
[0111] (高折射率层用涂布液A的制备）
[0112] 向上述得到的二氧化硅附着二氧化钛溶胶（固体成分20. 0质量％ ) 30质量份中 分别添加聚乙烯醇（PVA-135,株式会社Kuraray制）的4质量％水溶液30质量份、3质量％ 硼酸水溶液8. 8质量份、纯水82质量份和2质量％柠檬酸水溶液10质量份后，加热至45°C， 边搅拌边加入SN Dispersant 5020(SAN NOPCO株式会社制，40% )0.75质量份，制备高折 射率层用涂布液A。
[0113] (高折射率层用涂布液B的制备）
[0114] 向上述得到的二氧化硅附着二氧化钛溶胶（固体成分20. 0质量％ ) 30质量份中 分别添加聚乙烯醇（PVA-124,株式会社Kuraray制）的4质量％水溶液30质量份、3质量％ 硼酸水溶液8. 8质量份、纯水82质量份和2质量％柠檬酸水溶液10质量份后，加热至45°C， 边搅拌边加入SN Dispersant 5020(SAN NOPCO株式会社制，70% )0.43质量份，制备高折 射率层用涂布液B。
[0115] (高折射率层用涂布液C的制备）
[0116] 向上述得到的二氧化硅附着二氧化钛溶胶（固体成分20. 0质量％ ) 30质量份中 分别添加聚乙烯醇（PVA-135,株式会社Kuraray制）的4质量％水溶液30质量份、3质量％ 硼酸水溶液8. 8质量份、纯水82质量份和2质量％柠檬酸水溶液10质量份后，加热至45°C， 边搅拌边加入SN Dispersant 5020(SAN NOPCO株式会社制，40% )0.43质量份，制备高折 射率层用涂布液C。
[0117] (高折射率层用涂布液D的制备）
[0118] 向上述得到的二氧化硅附着二氧化钛溶胶（固体成分20. 0质量％ ) 30质量份中 分别添加聚乙烯醇（PVA-124,株式会社Kuraray制）的4质量％水溶液30质量份、3质量％ 硼酸水溶液8. 8质量份、纯水82质量份和2质量％柠檬酸水溶液10质量份后，加热至45°C， 边搅拌边加入SN Dispersant 5020(SAN NOPCO株式会社制，70% )0.75质量份，制备高折 射率层用涂布液D。
[0119] (高折射率层用涂布液E的制备）
[0120] 向上述得到的二氧化硅附着二氧化钛溶胶（固体成分20. 0质量％ ) 40质量份中 分别添加聚乙烯醇（PVA-135,株式会社Kuraray制）的4质量％水溶液30质量份、3质量％ 硼酸水溶液8. 8质量份、纯水82质量份和2质量％柠檬酸水溶液10质量份后，加热至45°C， 边搅拌边加入SN Dispersant 5020(SAN NOPCO株式会社制，40% )0.43质量份，制备高折 射率层用涂布液E。
[0121] (低折射率层用涂布液F的制备）
[0122] 向胶态二氧化娃（Snow Tex (注册商标）0XS，日产化学工业株式会社制，固体成分 10质量％ ) 60质量份中分别添加聚乙烯醇（PVA-224,株式会社Kuraray制）的4质量％水 溶液30质量份、3质量％硼酸水溶液8. 8质量份、纯水52质量份、AF-17 (JAPAN VAM&P0VAL 株式会社制，羧基改性）10质量％溶液2质量份后，加热至45°C并搅拌，制备低折射率层用 涂布液F。
[0123] (低折射率层用涂布液G的制备）
[0124] 向胶态二氧化娃（Snow Tex (注册商标）0XS，日产化学工业株式会社制，固体成分 10质量％ )60质量份中分别添加聚乙烯醇（PVA-235,株式会社Kuraray制）的4质量％水 溶液30质量份、3质量％硼酸水溶液8. 8质量份、纯水52质量份和AF-17 (JAPAN VAM&POVAL 株式会社制，羧基改性）10质量％溶液2质量份后，加入0. 74质量％乙酸钠水溶液0. 1质 量份，加热至45°C并搅拌，制备低折射率层用涂布液G。
[0125] (低折射率层用涂布液H的制备）
[0126] 向胶态二氧化娃（Snow Tex (注册商标）0XS，日产化学工业株式会社制，固体成分 10质量％ ) 60质量份中分别添加聚乙烯醇（PVA-224,株式会社Kuraray制）的4质量％水 溶液30质量份、3质量％硼酸水溶液8. 8质量份、纯水22质量份和AF-17 (JAPAN VAM&P0VAL 株式会社制，羧基改性）10质量％溶液2质量份后，加热至45°C并搅拌，制备低折射率层用 涂布液H。
[0127] (低折射率层用涂布液I的制备）
[0128] 向胶态二氧化娃（Snow Tex (注册商标）0XS，日产化学工业株式会社制，固体成分 10质量％ ) 60质量份中分别添加聚乙烯醇（PVA-245,株式会社Kuraray制）的4质量％水 溶液30质量份、3质量％硼酸水溶液8. 8质量份、纯水32质量份和AF-17 (JAPAN VAM&P0VAL 株式会社制，羧基改性）10质量％溶液2质量份后，加热至45°C并搅拌，制备低折射率层用 涂布液I。
[0129] (低折射率层用涂布液J的制备）
[0130] 向胶态二氧化娃（Snow Tex (注册商标）0XS，日产化学工业株式会社制，固体成分 10质量％ ) 60质量份中分别添加聚乙烯醇（PVA-235,株式会社Kuraray制）的4质量％水 溶液30质量份、3质量％硼酸水溶液8. 8质量份、纯水32质量份和AF-17 (JAPAN VAM&P0VAL 株式会社制，羧基改性）10质量％溶液3质量份后，加热至45°C并搅拌，制备低折射率层用 涂布液J。
[0131] (低折射率层用涂布液K的制备）
[0132] 向胶态二氧化娃（Snow Tex (注册商标）0XS，日产化学工业株式会社制，固体成分 10质量％ ) 60质量份中分别添加聚乙烯醇（PVA-217,株式会社Kuraray制）的4质量％水 溶液30质量份、3质量％硼酸水溶液8. 8质量份、纯水32质量份和AF-17 (JAPAN VAM&P0VAL 株式会社制，羧基改性）10质量％溶液3质量份后，加入0. 74质量％乙酸钠水溶液0. 1质 量份，加热至45°C并搅拌，制备低折射率层用涂布液J。
[0133] 测定制得的各涂布液的粘度和各涂布液的单层的折射率，将结果示于下述表1。应 予说明，粘度和折射率如下测定。
[0134] (粘度测定）
[0135] 使用旋转式粘度计RE0STRESS6000(HAAKE公司制）测定各涂布液在45°C时的粘 度。具体而言，边将剪切速度从OsecT1增大至lOOOOsec'边测定涂布液的粘度流动曲线， 测定剪切速度lOsecT1时的粘度A、剪切速度lOOOsecT1时的粘度B、剪切速度lOOOOsecT 1时 的粘度C和剪切速度lOOsecT1时的粘度，进而求出A/B和B/C。
[0136] (单层的折射率的测定）
[0137] 制作在基材上分别以单层涂设待测定折射率的对象层（高折射率层、低折射率 层）而得到的样品，按照下述方法求出高折射率层和低折射率层的折射率。
[0138] 作为分光光度计，使用U-4000型（株式会社日立制作所制），对各样品的测定侧的 背面进行粗面化处理后，用黑色喷雾进行光吸收处理，防止在背面的光的反射，在5度正反 射的条件下测定可见光区域（400nm?700nm)的反射率，由测定结果求出折射率。
[0139] 按照上述方法测定各层的折射率，结果确认了即使是由高折射率层和低折射率层 层叠而成的层叠结构，由于各层的折射率取决于材料且几乎为固有的值，所以高折射率层、 低折射率层的折射率差均为0. 1以上。
[0140] 表 1
[0141]

【权利要求】
1. 一种多层层叠膜的制造方法，包括在基材上以涂布速度lOrn/min以上的速度将多种 涂布液进行同时复层涂布的工序， 将所述涂布液在温度45°C、剪切速度lOsecT1时的粘度设为A，将所述涂布液在温 度45°C、剪切速度lOOOsecT1时的粘度设为B，以及将所述涂布液在温度45°C、剪切速度 lOOOOsecT1时的粘度设为C时，所述多种涂布液中的至少一种涂布液的A/B为1. 5?9的 范围且B/C为0. 6?1.4的范围，其中，A、B、C的单位是mPa· s。
2. 根据权利要求1所述的多层层叠膜的制造方法，其中，所述多种涂布液中的至少一 种涂布液在温度45°C、剪切速度lOOsec- 1时的粘度小于20mPa · s。
【文档编号】B05D1/34GK104321149SQ201380025552
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2013年5月16日 优先权日:2012年5月18日
【发明者】木村晃纯 申请人:柯尼卡美能达株式会社