br>[0019] 本发明的有益效果首先是所提供的黄绿色磷光Cu4I4类立方烷簇芯配合物发光 材料Cu4I4(m-anisyl3P)4，该中性的磷光材料显然对氧气分子具有更高的抗敏感性，能使器 件更稳定，效率更高；m-anisyl3P配体中P原子具有较强的给电子特性，还有结构中的卤 素负离子也具有给电子特性，使得整个配合物的电子转移方式发生改变，有效抑制了激发 态分子的结构畸变，使能量传递效率得到提升，从而提高材料的发光效率；同时，大位阻的 m-anisyl3P配体也有利于抑制激发态畸变造成的非福射衰减；因此该材料在紫外光激发下 呈现强烈的黄绿色光发射特征。该配合物材料既具备廉价和易于纯化的优点，而且具有很 好的溶解性，为发光材料的进一步应用提供了技术支持。
[0020] 本发明的有益效果，其次是制备黄绿色磷光Cu4I4类立方烷簇芯配合物发光材料 Cu4I4(m-anisyl3P)4的方法，具有工艺简便，所用设备简单，原料简单易得，生产成本低，可 以在很短的时间内得到具有很高产率的产物等优点。
【附图说明】
[0021] 图1.磷光配合物Cu4l4(m-anisyl3p) 4分子的单晶结构图。
[0022] 图2.磷光配合物Cu4I4(m-anisyl3P)^子在单胞内及其周边空间堆积图。
[0023] 图3.磷光配合物Cu4I4 (m-anisyl3P) 4的X-射线粉末衍射图谱：(a)为根据实施例 2中单晶结构数据计算获得的谱图；(b)为本发明实施例1中所得粉末的图谱。
[0024] 图4.磷光配合物Cu4I4(m-anisyl3P) 4的傅里叶变换红外（FTIR)光谱图。
[0025] 图5.磷光配合物Cu4I4(m-anisyl3P) 4的紫外-可见吸收（UV-Vis)光谱图。
[0026] 图6.磷光配合物Cu4I4(m_anisyl3P) 4微晶样品在550纳米监控波长下测定的激发 谱。
[0027] 图7.磷光配合物Cu4I4(m_anisyl3P) 4微晶样品在340纳米波长光激发下的光发射 谱。
【具体实施方式】
[0028] 本发明的实现过程和材料的性能由实施例说明：
[0029] 实施例1
[0030] 大量的微晶样品的制备：称取0. 3mmol的碘化亚铜溶解于IOmL乙腈中得溶液A， 称取0· 3mmol的m-anisyl3P配体溶解在IOmL二氯甲烷中得溶液B，将溶液A和溶液B混 合，并搅拌使之充分发生配位反应，最后将所得无色溶液过滤，并旋蒸除去所有溶剂，真空 干燥，得到无色晶体粉末即为产物，产率96% (以Cu计）。
[0031] 实施例2
[0032] 合成Cu⑴配合物Cu4I4(m-anisyl3P) 4的单晶：0· Immol的碘化亚铜溶解于4mL乙 腈中得溶液A，称取0.1 mmo 1的m-ani Syl3P配体溶解在6mL二氯甲烷中得溶液B，将溶液A和 溶液B混合，并搅拌使之充分发生配位反应，最后将所得无色溶液过滤，在滤液上覆盖正己 烷促使产物结晶，静置数天后析出大量无色块状晶体。挑选一颗0. 49mmX0. 48mmX0. 43mm 尺寸的无色晶体用于X-射线单晶结构测试。该化合物的分子结构图示于附图1，其晶胞堆 积结构图示于附图2。
[0033] 对配合物Cu4I4(m_anisyl3P) 4的纯相晶体样品进行了一系列性能测试。对本发明 材料晶体进行了稳态荧光测试，结果表明该材料在不同的激发波长作用下，都能发射出强 烈的黄绿光，色坐标值为（〇. 3766,0. 5296)，具体的激发光谱和发射光谱如附图6和附图7 所示。而对该材料的瞬态荧光测试表明，其发光寿命为4微秒，属于磷光发射。可见，该材 料可应用于多种波长激发的黄绿色磷光材料，也非常适合用于OLED发光层的黄绿色磷光 材料。
【主权项】
1. 一种黄绿色磷光CU4I4类立方烷簇芯配合物发光材料，其特征在于：发光材料的结 构式为Cu4I4(m-anisyl3P)4,式中m-anisyl 3P为电中性含P配体三（间甲氧基苯基）膦；该 发光材料为单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数a = 27.518(2) A, ? = 16.3962(8) A，c = 22.0408(16) A， α =90。，β = 118.656(10)。，γ = 90。，F= 8726.6(12) Α3，Ζ = 4, Dc= 1.653g/cm3,晶 体颜色为无色；该发光材料表现为Cu4I4类立方烷簇芯配合物，分子中的四个Cu(I)都采用 CuI3P四面体配位模式，其中的P都来自于单齿配体m-anisyl3P，而四个I则为三桥连的碘 离子，正是通过这四个Γ离子的桥连，四个CuI 3P四面体构成了两两相互共边联结的四核类 立方烷簇芯结构；其分子结构如式（I):2. 根据权利要求1所述黄绿色磷光Cu4I4类立方烷簇芯配合物发光材料的制备方法， 该方法包括以下步骤： (1) 室温下将CuI的粉末完全溶解于乙腈中； (2) 室温下将配体m-anisyl3P的粉末完全溶解于二氯甲烷中； (3) 将上述两种溶液混合，并搅拌使之充分发生配位反应； (4) 将反应液过滤，并将所得滤液在抽真空条件下旋蒸，除去溶剂即得到无色的细小晶 体产物。3. 根据权利要求2所述黄绿色磷光Cu4I4类立方烷簇芯配合物发光材料的制备方法， 其特征在于：所述两种反应物的摩尔比CuI : m-anisyl3PSl : 1。4. 根据权利要求1所述黄绿色磷光Cu4I4类立方烷簇芯配合物发光材料的应用，其特 征在于所述发光材料应用于黄绿光光致发光材料。5. 根据权利要求1所述黄绿色磷光Cu4I4类立方烷簇芯配合物发光材料的应用，其特 征在于所述发光材料用作多层有机材料组成的电致发光器件中的发光层磷光材料。
【专利摘要】本发明公开了一种黄绿色磷光Cu4I4类立方烷簇芯配合物发光材料及其制备方法。本发明的磷光配合物，由碘化亚铜与含P配体络合得到，其分子结构为Cu4I4(m-anisyl3P)4，式中m-anisyl3P为电中性含P配体三(间甲氧基苯基)膦。所述配合物既具备小分子易提纯和发光效率高的优点，而且具有易用有机溶剂溶解的优点。该材料是由碘化亚铜与含P配体的溶液直接混合反应得到，具有工艺简便、设备简单、原料易得且成本低等优点。该材料可作为光致发光材料，也可用作多层有机材料组成的电致发光器件中的发光层磷光材料。
【IPC分类】H01L51/54, C09K11/06, C07F19/00
【公开号】CN104893715
【申请号】CN201510277877
【发明人】柴文祥, 田园, 宋莉, 陶晓栋, 黄佳焰, 章明, 陈海潮, 陈智
【申请人】中国计量学院
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月21日