加成型有机硅粘结密封胶用增粘剂、制法和所用组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种用于制备加成型有机娃粘结密封用增粘剂的组合物，其包含（A) 甲基乙締基MQ娃树脂，其M/Q值为0. 5-0. 9且乙締基含量为4 % -10% ;度）丫 -(2, 3-环氧 丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β-(3, 4-环氧环己基）乙基烷氧基硅烷；（C)正娃酸醋；和值） 铁酸醋。本发明还设及一种加成型有机娃粘结密封胶用增粘剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 有机娃橡胶由于其优异的综合性能而成为广泛应用的特种橡胶，并且根据其固化 机理可分为缩合型和加成型。加成型娃橡胶与缩合型娃橡胶相比具有硫化速度快、生产效 率高、不释放小分子、没有腐蚀性、线收缩率小且能深层固化的优点。此外，加成型娃橡胶还 具有生产工艺简便、成本低廉等突出的优点。因此，加成型娃橡胶具有更广泛的应用前景。
[0003] 然而，阻碍加成型娃橡胶发展的最突出的问题是其对基材几乎没有粘结性，运是 因为加成型娃橡胶表面能低，自身分子极性低等，并且运很大程度上限制了加成型娃橡胶 的应用。因此，如何解决加成型娃橡胶的粘结性问题已成为了研究的热点，目前提高加成型 娃橡胶与基材之间的粘结强度的方法主要有Ξ种：一是使用底涂剂对基材表面进行处理， 该方法能显著提高娃橡胶与基材之间的粘结强度，但由于增加了底涂工序，不仅导致生产 效率降低，还由于底涂剂基本上都含有易挥发的易燃溶剂，而引起运输危险、环境污染和危 害人体健康等问题；二是改变基础聚合物的分子结构，在合成基础聚合物时引入环氧基、醋 基和甲氧基等基团，从而提高其粘结性，但是该方法由于生产工艺复杂，成本较高而限制了 其使用；Ξ是添加增粘剂，增粘剂由于在硫化过程中能够与基材表面的活性基团发生相互 作用而使其粘结性能提高。另外，第Ξ种方法由于操作简单易行且方便实用而具有广阔的 发展前景。
[0004] 但是不同的增粘剂改进加成型娃橡胶与不同的基材之间的粘结效果也不同，因 此，工程师们必须筛选出最适合粘结所期望的基材的增粘剂，运对增粘剂的多元化提出了 需求，同时也对增粘剂的通用性提出了更高的要求。 阳〇化]因此，需要提供一种能够提高加成型娃橡胶与诸如玻璃、侣和不诱钢的常见基材 之间的粘结强度的增粘剂。
【发明内容】
[0006] 为了解决加成型娃橡胶与常见基材之间的粘结强度小的问题，本发明提供一种用 于制备加成型有机娃粘结密封胶用增粘剂的组合物，其包含：
[0007] (Α)甲基乙締基MQ娃树脂，其M/Q值为0.5-0. 9且乙締基含量为4 %-10%，
[0008] 度）丫 - (2, 3-环氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β- (3, 4-环氧环己基）乙基烷氧基 硅烷，
[0009] 似正娃酸醋，和
[0010] (D)铁酸醋； W11] 其中，甲基乙締基MQ娃树脂中的乙締基含量与丫-(2, 3-环氧丙氧基）丙 基烷氧基硅烷或β-(3, 4-环氧环己基）乙基烷氧基硅烷与正娃酸醋的摩尔比为 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,铁酸醋的用量为0. 7重量％ -1. 2重量％，基于所述组合物的总重量 计。
[0012] 另外，本发明还提供一种由所述组合物制备的加成型有机娃粘结密封胶用增粘 剂。
[0013] 此外，本发明还提供一种由所述组合物制备所述增粘剂的方法，其包括W下步 骤：
[0014] (1)将所述组合物各组分混合均匀；
[0015] (2)将所得的混合物加热至40至80°C，并在该溫度下反应1至24小时；并且
[0016] 做在80°C下减压去除步骤似所得的混合物中的低沸物，W得到本发明的加成 型有机娃粘结密封胶用增粘剂。
[0017] 本发明的方法简单便利，反应条件溫和且原材料易得。而且，由本发明的方法制备 的增粘剂能够显著提高加成型有机娃与常见基材，特别是玻璃、金属、聚碳酸醋之间的粘结 强度。
【具体实施方式】
[0018] 通过下面的描述进一步详细解释本发明，但W下描述仅用于使本发明所属技术领 域的普通技术人员能够更加清楚地理解本发明的原理和精髓，不意味着对本发明进行任何 形式的限制。
[0019] 一般而言，除非另作说明，本文中所用的各组分是市售可得的或现有技术中众所 周知的或技术人员通过现有技术的公开内容而易于得到的。
[0020] 根据本发明的第一方面，提供一种用于制备加成型有机娃粘结密封胶用增粘剂的 组合物，其包含： 阳02U (A)甲基乙締基MQ娃树脂，其M/Q值为0.5-0. 9且乙締基含量为4 %-10%，
[0022] 度）丫 - (2, 3-环氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β- (3, 4-环氧环己基）乙基烷氧基 硅烷， 阳〇2引 似正娃酸醋，和
[0024] (D)铁酸醋； W25] 其中，甲基乙締基MQ娃树脂中的乙締基含量与丫-(2, 3-环氧丙氧基）丙 基烷氧基硅烷或β-(3, 4-环氧环己基）乙基烷氧基硅烷与正娃酸醋的摩尔比为 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,铁酸醋的用量为0. 7重量％ -1. 2重量％，基于所述组合物的总重量 计。
[0026] 在本发明中，所述甲基乙締基MQ娃树脂中的Μ意指单官能度硅氧烷链节，而Q意 指四官能度硅氧烷缩聚链节。术语M/Q值意指单官能度硅氧烷链节与四官能度硅氧烷缩聚 链节的数量比，其通过核磁共振波谱仪进行测量。乙締基含量通过舰量法进行测定。
[0027] 在本发明的一个实施方案的组合物中，所述甲基乙締基MQ娃树脂的M/Q值为 0. 5-0. 9,优选0. 6-0. 8,并且乙締基含量为4% -10%，优选5% -8%。
[0028] 在本发明的一个实施方案的组合物中，所述丫-(2, 3-环氧丙氧基）丙基烷氧基娃 烧度）可优选为丫-(2, 3-环氧丙氧基）丙基C1-C8烷氧基硅烷，更优选丫-(2, 3-环氧丙 氧基）丙基Ξ甲氧基硅烷、丫-(2, 3-环氧丙氧基）丙基Ξ乙氧基硅烷或丫-(2, 3-环氧丙 氧基）丙基二乙氧基硅烷。上述丫-(2, 3-环氧丙氧）丙基烷氧基硅烷可单独使用或W其 混合物的形式使用。
[0029] 在本发明的一个实施方案的组合物中，所述β-(3, 4-环氧环己基）乙基烷氧基娃 烧度）可优选为β-(3, 4-环氧环己基）乙基C1-C8烷氧基硅烷，更优选β-(3, 4-环氧环 己基）乙基Ξ甲氧基硅烷、β-(3, 4-环氧环己基）乙基Ξ乙氧基硅烷或β-(3, 4-环氧环 己基）乙基二乙氧基硅烷。上述β-(3, 4-环氧环己基）乙基烷氧基硅烷可单独使用或W 其混合物的形式使用
[0030] 在本发明的一个实施方案的组合物中，所述正娃酸醋（C)可优选为正娃酸C1-C8 烷基醋，更优选正娃酸甲醋、正娃酸乙醋、正娃酸丙醋、正娃酸异丙醋。上述正娃酸醋可单独 使用或W其混合物的形式使用。
[0031] 在本发明的一个实施方案的组合物中，所述铁酸醋（D)可优选为铁酸C1-C8烷基 醋，更优选铁酸四乙醋、铁酸四下醋、铁酸四异丙醋、四叔下基铁酸醋。上述铁酸醋可单独使 用或W其混合物的形式使用。
[0032] 在本发明的一个优选的实施方案中，所述铁酸醋（D)的用量为0. 7重量％ -1. 2重 量％，优选0. 8重量％ -1重量％。
[0033] 在本发明的一个实施方案的组合物中，所述甲基乙締基MQ娃树脂中的乙締基含 量与γ-(2, 3-环氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β-(3, 4-环氧环己基）乙基烷氧基硅烷与 正娃酸醋的摩尔比为 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,优选 0. 5-0. 8:1:0. 2-0. 3。
[0034] 本发明所述组合物各组分可W直接混合，成为混合物形态，也可W分别放置，待使 用时再混合。
[0035] 根据本发明的第二方面，本发明还提供一种由上述组合物制备的加成型有机娃粘 结密封胶用增粘剂。
[0036] 根据本发明的第Ξ方面，本发明还提供一种由所述组合物制备所述增粘剂的方 法，其包括W下步骤：
[0037] (1)将所述组合物各组分混合均匀；
[00測 似将所得的混合物加热至40至80°C，并在该溫度下反应1至24小时；并且
[0039] 做在80°C下减压去除步骤似所得的混合物中的低沸物，W得到本发明的加成 型有机娃粘结密封胶用增粘剂。
[0040] 在所述加成型有机娃粘结密封胶用增粘剂的使用过程中，将本发明的加成型有机 娃粘结密封胶用增粘剂W所期望的量加入到加成型娃橡胶中并混合均匀，然后将所得的混 合物涂覆于基材上即可。
[0041] 本发明的方法简单便利，反应条件溫和且原材料易得。因此该方法可工业应用。而 且，由本发明的方