行调整。此时，优选以得到的调光层的厚度为1~IOOym的方式进行调整。进一步优选 为1. 5至10 μ m，当使用了偏光板时，优选以对比度为最大的方式对液晶的折射率各向异性 Δ n与单元厚度d之积进行调整。此外，在有两块偏光板时，还可以调整各偏光板的偏振轴， 以使视角、对比度良好的方式进行调整。进而，还可以使用用于扩大视角的相位差膜。作为 间隔物，可以列举例如由玻璃粒子、塑料粒子、氧化铝粒子、光致抗蚀材料等形成的柱状间 隔物等。然后，将环氧系热固化性组合物等密封剂以设有液晶注入口的形式在该基板上进 行丝网印刷，将该基板彼此贴合，加热使密封剂热固化。
[0415] 在2炔基板间夹持含有聚合性化合物的组合物的方法可以使用通常的真空注入 法或ODF法等，真空注入法中虽然不产生滴痕，但有残留注入痕迹的问题，本申请发明中， 可以更适合用于使用ODF法制造的显示元件。ODF法的液晶显示元件制造工序中，用分配器 将环氧系光热并用固化性等的密封剂在背板或前板中的任一方的基板上绘成闭环堤状，脱 气下在其中滴加预定量的组合物后，使前板与背板接合，从而能够制造液晶显示元件。本发 明的组合物能够稳定地进行ODF工序中组合物的滴加，因此能够合适地使用。
[0416] 作为使聚合性化合物聚合的方法，为了获得液晶良好的取向性能，期望适度的聚 合速度，因而优选通过单独或并用或依次照射紫外线或电子射线等活性能量射线使之聚合 的方法。使用紫外线时，可以使用偏振光源，也可以使用非偏振光源。此外，在将含有聚合性 化合物的组合物夹持于2炔基板间的状态下进行聚合时，需要至少照射面一侧的基板对活 性能量射线有适当的透明性。此外，也可以使用下述方法：照射光时，使用掩模仅使特定的 部分聚合，然后，通过改变电场、磁场或温度等条件使未聚合部分的取向状态发生变化，进 一步照射活性能量射线使其聚合。尤其优选在进行紫外线曝光时一边对含有聚合性化合物 的组合物施加交流电场一边进行紫外线曝光。所施加的交流电场优选为频率IOHz至IOkHz 的交流，更优选为频率60Hz至10kHz，电压根据液晶显示元件期望的预倾角来选择。即，能 够利用所施加的电压对液晶显示元件的预倾角进行控制。从取向稳定性和对比度的观点出 发，横向电场型MVA模式的液晶显示元件中，优选将预倾角控制在80度至89. 9度。
[0417] 照射时的温度优选在能够保持本发明的组合物的液晶状态的温度范围内。优选在 接近室温的温度、即典型而言15~35°C的温度下使之聚合。作为产生紫外线的灯，可以使 用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。此外，作为所照射的紫外线的波长，优选 照射波长区域不在组合物的吸收波长域内的紫外线，优选根据需要对紫外线进行过滤而使 用。所照射的紫外线的强度优选为〇. lmW/cm2~100W/cm2,更优选为2mW/cm2~50W/cm2。 所照射的紫外线的能量可以适当调整，优选为10mJ/cm2至500J/cm2,更优选为100mJ/cm2 至200J/cm2。照射紫外线时可以改变强度。照射紫外线的时间根据所照射的紫外线强度适 当选择，优选为10秒至3600秒，更优选为10秒至600秒。
[0418] 使用了本发明的组合物的液晶显示元件是兼顾了高速响应和显示不良的抑制的 有用的显示元件，尤其对有源矩阵驱动用液晶显示元件是有用的，能够适用于VA模式、 PSVA模式、PSA模式、IPS模式或ECB模式用液晶显示元件。
[0419] 实施例
[0420] 以下，列举实施例进一步详细地对本发明进行描述，但本发明不限于这些实施例。 此外，以下的实施例和比较例的组合物中，" ％ "的意思是" ％ "。
[0421] 实施例中测定的特性如下。
[0422] Tni:向列相-各向同性液体相转变温度（°C )
[0423] Δ n :298K时的折射率各向异性
[0424] Δ ε :298Κ时的介电常数各向异性
[0425] η :293Κ 时的粘度（mPa · s)
[0426] γ 1:298K 时的旋转粘度（mPa · s)
[0427] VHR :频率60Hz、施加电压5V的条件下，333K时的电压保持率（％ )
[0428] 耐热试验后的VHR :将封入有组合物样品的电气光学特性评价用TEG(测试元件 组，test element group)在130°C的恒温槽中保持1小时后，以与上述VHR测定方法相同 的条件来测定。
[0429] 烧屏：
[0430] 液晶显示元件的烧屏评价是，在显示区域内将预定的固定图案显示任意的试验时 间后进行全画面均匀显示，测量此时直至固定图案的残影达到不能允许的残影水平时的试 验时间。
[0431] 1)这里所说的试验时间表示的是固定图案的显示时间，该时间越长，则表示残影 的产生越受到抑制、性能越高。
[0432] 2)不能允许的残影水平是观察到在出厂是否合格判定中为不合格的残影的水平。
[0433] 例）
[0434] 样品A :1000小时
[0435] 样品B :5〇0小时
[0436] 样品C :200小时
[0437] 样品D : 100小时
[0438] 性能为A>B>C>D。
[0439] 滴痕：
[0440] 液晶显示装置的滴痕评价是，通过目测对在全黑显示时浮现白色的滴痕按以下的 5级评价进行。
[0441 ] 5:无滴痕（优）
[0442] 4 :稍有滴痕，为可以允许的水平（良）
[0443] 3 :稍有滴痕，但为是否合格判断的界限水平（有条件允许）
[0444] 2 :有滴痕且为不能允许的水平（不允许）
[0445] 1 :有滴痕，相当差（差）
[0446] 工艺适应性：
[0447] 工艺适应性是，在ODF工艺中，使用定容计量栗，1次各50pL，"0~100次、101~ 200次、201~300次、……"每100次滴加液晶，测量此时各100次滴加的液晶质量，通过 质量的变动达到无法适合ODF工艺的大小时的滴加次数来评价。
[0448] 滴加次数越多，则越能够长时间稳定地滴加，可认为工艺适应性高。
[0449] 例）
[0450] 样品 A :95000 次
[0451] 样品 B :40000 次
[0452] 样品 C :100000 次
[0453] 样品 D :10000 次
[0454] 性能为C>A>B>D。
[0455] 低温下的溶解性：
[0456] 低温下的溶解性评价是，调制组合物后，在2mL样品瓶中称量Ig组合物，对其在温 度控制式试验槽中持续施加温度变化，将下面的运行状态作为1个循环："-20°C (保持1小 时）一升温（〇· l°c /分钟）一(TC (保持1小时）一升温（0· 1°C /分钟）一20°C (保持1 小时）一降温（-〇· rc /分钟）一(TC (保持1小时）一降温（-0· rc /分钟）一-20°c "， 通过目测，观察来自组合物的析出物产生，测量观察到析出物时的试验时间。
[0457] 试验时间越长，则越是长时间稳定地保持液晶相、低温下的溶解性越好。
[0458] 例）
[0459] 样品A:72小时
[0460] 样品B :600小时
[0461] 样品C:384小时
[0462] 样品D :1440小时
[0463] 性能为 D > B > C > A。
[0464] 挥发性/制造装置污染性：
[0465] 液晶材料的挥发性评价通过下述方法进行：用频闪仪对真空搅拌脱泡混合器的 运行状态进行观察，通过目测观察液晶材料的发泡。具体而言，在容量2. OL的真空搅拌脱 泡混合器的专用容器中放入0. 8kg组合物，在4kPa的脱气下以公转速度15S \自转速度 7. 5S 1使真空搅拌脱泡混合器运行，测量至开始发泡的时间。
[0466] 至开始发泡的时间越长，则越难以挥发，污染制造装置的可能性越低，因而表示为 I^f生會K 〇
[0467] 例）
[0468] 样品 A:200 秒
[0469] 样品 B :45 秒
[0470] 样品 C :60 秒
[0471] 样品 D : 15 秒
[0472] 性能为A>C>B>D。
[0473] (实施例1、比较例1和比较例2)
[0474] 实施例1是含有作为本申请的必需成分的式（M-1. 1)所表示的化合物和通式 (M-4)所表示的化合物（式（M-4. 2)所表示的化合物）的组合物，比较例1是将式（M-1. 1) 所表示的化合物替换为式（M-4. 2)所表示的化合物的组合物，比较例2是将式（M-4. 2)所 表示的化合物替换为式（M-1. 1)所表示的化合物的组合物。
[0475] 对它们的物性值进行比较可知，比较例1的组合物与实施例1的组合物相比，γ 1 的值大幅上升。此外可知，比较例2的组合物的Tni降低大。
【主权项】
1. 一种组合物，其含有式（M-1.I)所表示的化合物，且含有I种或2种W上的通式 (M-4)所表示的化合物，式中，RM"表示碳原子数1~8的烷基，该烷基中的1个或不邻接的2个W上的-CHz-各 自独立地可被-CH=CH-、-C三C-、-〇-、-C〇-、-COO-或-〇C〇-取代， XMU~XMA8各自独立地表示氨原子、氣原子或氯原子，yM"表示氣原子或-OCF3。2. 根据权利要求1所述的组合物，其进一步含有1种或2种W上的通式（L)所表示的 化合物，式中，RU和R各自独立地表示碳原子数1~8的烷基，该烷基中的1个或不邻接的2 个W上的-邸2-各自独立地可被-CH=CH-、-C三C-、-0-、-C0-、-COO-或-OCO-取代， OL表不0、1、2或3， B"、B^2和B各自独立地表示选自由W下基团组成的组中的基团： (a) 1,4-亚环己基，存在于该基团中的1个-CHz-或不邻接的2个W上的-CHz-可 被-0-取代；化及 化）1，4-亚苯基，存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个W上的-CH=可被-N=取代， 所述基团（a)、基团化）各自独立地可被氯基、氣原子或氯原子取代， LU和LL2各自独立地表示单键、-CH2邸2-、-(邸2)4_、-〇邸2-、-邸2〇-、-C00-、-0C0-、-OCFz-、-CFzO-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-， 化为2或3而存在多个LL2时，它们可W相同也可W不同，化为2或3而存在多个BL3 时，它们可W相同也可W不同。3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其进一步含有1种或2种W上的通式（M)所表 示的化合物， [化3]式中，RMi表示碳原子数I~8的烷基，该烷基中的I个或不邻接的2个W上的-CHz-各 自独立地可被-CH=CH-、-C三C-、-〇-、-C〇-、-COO-或-〇C〇-取代， PM表示 0、1、2、3 或 4， CMl和CM2各自独立地表示选自由W下基团组成的组中的基团： (d) 1，4-亚环己基，存在于该基团中的1个-CHz-或不邻接的2个W上的-CHz-可 被-0-或-S-取代；W及 (e) 1，4-亚苯基，存在于该基团中的1个-CH=或不邻接的2个W上的-CH=可被-N=取代， 所述基团（d)、基团（e)各自独立地可被氯基、氣原子或氯原子取代， KMi和KM2各自独立地表示单键、-CH2邸2-、-(邸2)广、-0邸2-、-邸2〇-、-OCFz-、-CFzO-、-COO-、-OCO-或-C三C-， PM为2、3或4而存在多个KMi时，它们可W相同也可W不同，PM为2、3或4而存在多个CM2时，它们可W相同也可W不同， XMi和XM3各自独立地表示氨原子、氯原子或氣原子， XM2表示氨原子、氣原子、氯原子、氯基、立氣甲基、氣甲氧基、二氣甲氧基、立氣甲氧基或 2, 2, 2-=氣乙基；但式（M-1. 1)所表示的化合物和通式（M-4)所表示的化合物除外。4. 一种液晶显示元件，其使用了权利要求1所述的组合物。5. -种IPS元件或FK元件，其使用了权利要求1所述的组合物。
【专利摘要】本发明的课题是：提供一种组合物，该组合物具有宽温度范围的液晶相，粘性小，低温下的溶解性良好，且电阻率、电压保持率高，对于热、光稳定；进而，通过使用该组合物，从而高成品率地提供显示品质优异、难以发生烧屏、滴痕等显示不良的IPS型、TN型等的液晶显示元件。解决问题的方法是：提供一种组合物，其含有式(M-1.1)所表示的化合物，且含有1种或2种以上的通式(M-4)所表示的化合物；此外，还提供使用该组合物的液晶显示元件。
【IPC分类】C09K19/34, C09K19/12, C09K19/20, C09K19/14, C09K19/16, G02F1/13, C09K19/30
【公开号】CN105378032
【申请号】CN201480039502
【发明人】河村丞治, 根岸真, 岩下芳典
【申请人】Dic株式会社
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年9月4日
【公告号】US20160200979, WO2015053017A1