专利名称：将烃处理催化剂进行硫化的方法
技术领域：
本发明涉及将用于处理烃的催化剂进行硫化的方法，尤其是在炼油和石化领 域。
本发明还涉及特定的硫化助剂的使用，目的是改进将催化剂进行气相硫化的方 法的性能，所述催化剂用于烃处理。
背景技术：
在石化炼油和/或单元进行的烃处理方法包括一定数量的处理步骤，所述处理 步骤任选在氢气的存在下进行，用以改变烃分子的结构和/或从烃馏分中除去不希望的 化合物，例如尤其是含硫化合物、含氮化合物、芳香化合物和金属化合物。可提及的非 限制性的实例包括加氢裂化或加氢转化方法、重整方法、异构化方法、烷基化方法、氢 化和脱氢方法、以及“加氢处理”方法，例如加氢脱硫方法、加氢脱氮方法、加氢脱芳 方法、加氢脱金属方法和加氢脱氧方法。
这些方法利用特定的催化剂，所述催化剂包含由一种或多种耐熔无机氧化物 (refractory inorganic oxide)制成的多孔载体，所述载体上沉积有一种或多种催化活性的金属。这些金属通常包括一种或多种元素周期表第VIII族的金属和/或一种或多种VIB族 的金属。
在生产出催化剂后，或是对于已经用过的催化剂将其再生后，所述金属为金属 氧化物的形式，其本身不具活性。
为使得催化剂在各种烃处理方法中具有活性，必须将所述催化剂进行硫化，即 用硫化合物对其进行处理，目的是将金属氧化物转化为混合硫化物，所述混合硫化物构 成催化剂的活性相。
由于调节了催化剂在后续使用中的活性，这一硫化步骤特别重要。
现有技术中已经记载了许多硫化方法。
通常，重要的方法为液相硫化方法，使用包含硫化合物的液相(通常为液态 烃例如粗柴油(gas oil))在氢气的存在下对催化剂进行处理；以及气相硫化方法，用含有 硫(通常为硫化氢的形式)的气态混合物对催化剂进行处理。
因此，专利申请EP 1,634,939记载了使用含有硫化氢(H2S)和氢气(H2)的气体 的气相硫化方法，H2S/H2的摩尔比大于4，H2S的分压至少等于lkPa。
已经记载了许多用于改进催化剂硫化方法性能的手段。
因此，本申请人的专利申请EP 0,993,868记载了在氢气和至少一种硫化合物的存 在下，将烃加氢转化催化剂进行硫化的方法。这一方法的特征在于还使催化剂与至少一 种烃化合物接触。
同样是本申请人的专利申请EP 1,077,085记载了特征如下的硫化方法还使催 化剂预碳化(precarbonized)，从而将绝大多数都不能浸出的碳化合物沉积在其孔内。
此外，专利申请WO 01/76741记载了将含有至少一种氢化的VI族和/或VIII族金属和有机添加剂的催化剂进行硫化的方法，其中，将所述催化剂在第一阶段与有机液 体接触，然后在第二阶段与氢气和含有硫的气态化合物接触，其附带条件是存在于经硫 化的催化剂中的低于40 %的硫由所述有机液体提供。发明内容
经过对加氢处理催化剂的硫化作用进行继续研究，本申请人现在发现，通过在 实际硫化步骤之前，在催化剂表面上沉积特定的硫化助剂，可以改进气相硫化方法。这 一发现形成了本发明的基础。
因此，本发明的一个主题为将烃处理催化剂进行硫化的方法，包括
-至少第一步骤，将一种或多种式⑴的硫化助剂在所述催化剂表面上沉积
权利要求
1.用于将烃处理催化剂进行硫化的方法，所述方法包括-至少第一步骤，将一种或多种式⑴的硫化助剂在所述催化剂表面上沉积
2.如在先权利要求所述的方法，其特征在于在式⑴中，R1表示氢原子；或直链 或支链的、饱和或不饱和的烃基基团，所述烃基基团包含1-8个碳原子，优选包含1-4个 碳原子。
3.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于在式⑴中，R2表示直链 或支链的、饱和或不饱和的二价烃基基团，所述烃基基团包含1-8个碳原子，优选1-6个 碳原子，并且所述烃基基团可被一个或多个-OH、-OR、-NH2, -NHR或-NRR'基团 取代，R和R'表示包含1-4个碳原子、优选1或2个碳原子的烷基。
4.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于在式⑴中，R3表示直链 或支链的、饱和或不饱和的烃基基团，所述烃基基团包含1-8个碳原子，优选包含1-4个 碳原子。
5.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于所述式⑴的硫化助剂为 2-羟基-4-甲硫基丁酸。
6.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于通过用这些助剂的一种或 多种水溶液进行浸渍，使所述式⑴的硫化助剂沉积在所述催化剂上。
7.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于用于所述第二步骤的硫化 合物为硫化氢(H2S)、或能够通过氢解作用释放硫化氢的化合物。
8.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于在第一阶段中，通过使所 述硫化合物在所述催化剂表面上沉积，将所述催化剂与所述硫化合物接触；然后在第二 阶段，在所述硫化合物分解并产生硫化氢的条件下，将所述催化剂与含有氢气的气体接 触。
9.如权利要求7所述的方法，其特征在于所述第二步骤通过使所述催化剂与预构 成的含硫的气态混合物接触来进行，所述气态混合物含有氢气和硫化氢。
10.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于使所述催化剂与所述含硫 的气态混合物接触的过程在低于300°C、优选低于275°C的温度下进行。
11.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于所述方法在下述条件下进 行相对于氧化物形式的催化剂的总重，通过这一方法得到的经硫化的催化剂含有至少lwt%,优选至少1.5wt%的碳，所述的碳来源于式⑴的硫化助剂。
12.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于所述方法包括一个或多个 附加步骤，所述附加步骤在所述第一步骤和第二步骤之前和/或之后进行，或是插入这 两个步骤之间进行。
13.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于在所述第二步骤之后，所 述方法还包括将所述催化剂钝化的步骤，所述钝化优选氧化钝化。
14.如在先权利要求中的任一项所述的方法，其特征在于所述方法不包括在所述催 化剂表面上的、从除所述式⑴的硫化助剂以外的碳源的任何沉积。
15.—种或多种式⑴的硫化助剂在提高将催化剂进行硫化的方法的性能方面的用 途，所述催化剂用于对烃进行处理
16.权利要求15所述的硫化助剂在将包含一种或多种金属氧化物的催化剂进行硫化的 方法中、用以提高所述金属氧化物的硫化化学计量的用途。
全文摘要
本发明涉及用于将烃处理催化剂进行硫化的方法，所述方法包括至少第一步骤，将一种或多种式(I)的硫化助剂在所述催化剂表面上沉积以及至少第二步骤，将所述催化剂与含硫的气态混合物接触，所述气态混合物含有氢气和硫化合物。
文档编号B01J37/20GK102019210SQ20101028359
公开日2011年4月20日 申请日期2010年9月13日 优先权日2009年9月11日
发明者保利娜·加利奥, 埃里克·纳吉, 皮埃尔·迪弗雷纳 申请人:尤雷卡特股份公司