一种载体、基于该载体的渣油加氢催化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明提供一种渣油加氢催化剂的载体以及基于该载体的催化剂，其中所述载体采用如下方法制备：(1)分别称取质量比为1:4-1:8的高岭土原土和扩孔剂并混合均匀，在氮气、氧气、空气、二氧化碳中的一种或两种的气体氛围中、500-800℃的温度条件下进行扩孔处理1-8h；(2)对完成步骤(1)中扩孔处理的产物进行酸洗、水洗后，在100-150℃下进行干燥，即得所述渣油加氢催化剂的载体。本发明方法制备得到的所述载体的孔径较大，其中半径为50-80nm的孔占孔总数的70％以上，比表面积可达120-220m2/g，在对重油或渣油进行加氢反应时，有利于沥青质的迅速扩散传质。
【专利说明】一种载体、基于该载体的渣油加氢催化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种载体、基于该载体的渣油加氢催化剂及其制备方法，属于渣油加氢催化领域。
【背景技术】
[0002]随着世界范围内原油重质化、劣质化的发展，以及原油资源的日益匮乏，有效加工重油及原油的渣油尤显重要，其中加氢技术是加工重、渣油使其轻质化的最有效方案之一。然而，由于重、渣油中含有大量的金属、硫、氮等杂质，以及大量易于生焦的残炭，这些杂质将在后续的加工过程中对相应的催化剂造成污染，甚至导致相应催化剂的中毒，从而对重、渣油催化工艺和装置的稳定性造成较大影响，因而必须先通过加氢处理将这些杂质脱除。因此，要求重、渣油加氢催化剂具有良好的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮及加氢脱残炭活性，同时为了获得轻质产品，还要求催化剂具有一定的加氢转化(裂化)活性。通常的重、渣油加氢催化剂的载体基质为氧化铝，可根据不同的要求加入适量的助剂，如S1、Ti和P等。典型的Si源多采用水玻璃、硅溶胶和分子筛等以提高载体的酸性。
[0003]在催化裂化催化剂中，通常采用酸性改性后的高岭土作为活性基质，之后加入少量的氧化铝等物质制备得到。高岭土是一种重要的非金属矿产资源，储量丰富，价格低廉，尤其是对于石油化工行业而言，高岭土中含有一定量的硅铝，可充分利用高岭土来合成具有一定裂化性能的含硅加氢催化剂载体。但是高岭土原土的表面积和孔体积很小，活性中心数目很少，而且原土中含有Fe203、K2O, NaOH, CaO等杂质，因而未经改性的高岭土活性较低，不适于用作为催化剂载体材料。
[0004]中国专利文献CN101491764A公开了一种渣油加氢催化剂及其制备方法和应用，该渣油加氢催化剂采用浸溃法制备，先将改性高岭土载体、氧化铝或氧化铝的前身物混合，加入适宜的胶溶剂、添加剂，然后成型、干燥、焙烧，得到含有改性高岭土载体的渣油加氢催化剂载体，然后浸溃活性加氢金属组分，经干燥、焙烧得到最终的渣油加氢催化剂。其中，该改性高岭土载体的改性包括:先将高岭土原土进行高温焙烧处理，然后用强酸和弱酸的混合酸进行酸处理，酸处理后直接使用，或酸处理后经过包括洗涤、过滤或干燥处理步骤再使用；其中，高岭土的原土焙烧温度为600-900°C，焙烧时间为0.5-1.5h，混合酸中强酸与弱酸的摩尔比为0.1:1-5.0:1，酸处理时的液固比> 3ml/g，酸处理的温度为0-150°C，时间为
0.l-24h ;上述强酸和弱酸的浓度为0.5-5mol/l，强酸为盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸等的一种或几种，弱酸为醋酸、柠檬酸、草酸、硼酸、酒石酸、磷酸等的一种或几种。上述方法通过先对高岭土进行改性以改良高岭土的孔径和表面性质，使其适宜作为渣油加氢催化剂的载体，之后将上述渣油加氢催化剂采用浸溃法负载VI B和珊族活性金属组分，制备得到渣油加氢催化剂。然而，上述渣油加氢催化剂用于重油或渣油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢转化等反应时，存在易结焦的问题，且催化剂的催化活性低，金属去除率和脱硫活性较低，从而导致重油或渣油的转化率较低。
【发明内容】
[0005]本发明所要解决的技术问题在于现有技术中的渣油加氢催化剂在用于重油或渣油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢转化等反应时，存在易结焦问题，催化活性低，金属去除率和脱硫活性较低，从而导致重油或渣油的转化率较低，进而提出一种不易结焦、催化活性高、金属去除率高的渣油加氢催化剂及其制备方法。
[0006]为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为:
[0007]一种渣油加氢催化剂的载体，采用如下方法制备:
[0008](I)分别称取质量比为1:4-1:8的高岭土原土和扩孔剂并混合均匀，在氮气、氧气、空气、二氧化碳中的一种或多种的气体氛围中、500-800°C的温度条件下进行扩孔处理l-8h ；
[0009](2)对完成步骤(I)中扩孔处理的产物进行酸洗、水洗后，在100_150°C下进行干燥，即得所述渣油加氢催化剂的载体。
[0010]所述扩孔剂为碳酸钠、碳酸钾中的一种或两种的混合物。
[0011]一种基于所述载体的渣油加氢催化剂，由以下原料制备而成:
[0012]所述载体,55-80重量份；
[0013]活性金属组分，以氧化物计为3-9重量份；
[0014]活性炭，15-40重量份。
[0015]所述活性炭为经过活化处理后的煤制活性炭或兰炭活性炭，所述活化处理具体如下:
[0016]将所述煤制活性炭或兰炭活性炭浸溃在质量浓度为25% -50%的碱溶液中，在400-600°C下活化处理3-5h后即得所述活化处理后的煤制活性炭或兰炭活性炭；
[0017]其中所述煤制活性炭或兰炭活性炭与所述碱溶液的质量比为1:3-1:5。
[0018]所述活性金属为Mo、W中的一种或两种的组合。
[0019]所述原料还包括稀土金属组分，所述稀土金属组分以氧化物计为2-6重量份。
[0020]所述稀土金属为Ce、La、Pr中的一种或几种的组合。
[0021]制备所述的渣油加氢催化剂的方法，其包括如下步骤:
[0022](I)按照上述重量份取所述改性高岭土载体并将其浸溃于含有上述重量份的所述活性金属的浸溃液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属组分，所述浸溃温度为20-60°C，浸溃时间为4-10h，之后经干燥、焙烧，即得所述的渣油加氢催化剂的主体；
[0023](2)将所述渣油加氢催化剂的主体和上述重量份的所述活性炭充分混合，球磨2-5h，即得所述渣油加氢催化剂。
[0024]制备所述的渣油加氢催化剂的方法，其包括如下步骤:
[0025](I)按照上述重量份取所述改性高岭土载体并将其浸溃于含有上述重量份的所述活性金属和所述稀土金属的共浸溃液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属和所述稀土金属组分，所述浸溃温度为20-60°C，浸溃时间为4-10h，之后经干燥、焙烧，即得所述的渣油加氢催化剂的主体；
[0026](2)将所述渣油加氢催化剂的主体和上述重量份的所述活性炭充分混合，球磨2-5h，即得所述渣油加氢催化剂。[0027]步骤(I)中，所述干燥处理的温度为80_120°C，干燥时间为4_9h，所述焙烧处理的温度为500-800°C，焙烧时间为2-8h。
[0028]本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点:
[0029](I)本发明所述的渣油加氢催化剂的载体，采用经改性处理的高岭土，即通过将高岭土经扩孔剂在一定条件下进行高温扩孔后再进行酸洗，实现在载体结构中形成合适的孔径分布和明显的L弱酸中心，有利于抑制结焦，提升催化剂的催化活性，且本发明方法制备得到的所述载体的孔径较大，其中半径为50-80nm的孔占孔总数的70%以上，比表面积可达120-220m2/g，在对重油或渣油进行加氢反应时，有利于浙青质的迅速扩散传质，较之现有技术中的渣油加氢催化剂在用于重油或渣油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢转化等反应时，存在易结焦问题，催化活性低，金属去除率和脱硫活性较低，从而导致重油或渣油的转化率也较低，本发明所述渣油加氢催化剂对于渣油原料中的金属、硫等杂质具有更高的容纳能力，能够有效提高催化剂的金属脱除率和脱硫活性。
[0030](2)本发明所述的渣油加氢催化剂，还包括稀土金属组分，从而在所述稀土金属与活性金属共同作用下，加之稀土金属特有的空轨道，有利于对扩孔改性后的高岭土中的S1-O-Al键产生极化和诱导作用，有效增加扩孔改性后高岭土的表面酸性，并改善其结构中酸中心的分布，从而明显提高渣油的转化率。
【具体实施方式】
[0031]在下述实施例中，I重量份为lg。
[0032]实施例1
[0033]本实施例提供一种渣油加氢催化剂，用于制备所述渣油加氢催化剂的原料包括:
[0034]改性高岭土载体，70重量份；
[0035]活性金属Mo, 3重量份(以Mo2O3计)；
[0036]活性炭，19重量份，所述活性炭的比表面积为500m2/g，所述活性炭上半径为80-120nm的孔占总孔数的55% ；
[0037]其中，所述载体采用如下方法制备:
[0038](I)分别称取高岭土原土和扩孔剂碳酸钠并混合均匀，控制所述高岭土原土与所述扩孔剂的质量比为1:6，在氮气中、600°C的温度条件下进行扩孔处理3h ；
[0039](2)使用质量分数为15%的盐酸对步骤(I)的产物进行两次酸洗，酸洗完成后再进行一次水洗；完成水洗后，将固体产物与水洗液分离，然后在120°C下进行干燥，即得所述改性高岭土载体Fl。
[0040]进一步，所述渣油加氢催化剂采用如下方法制备:
[0041](I)称取70重量份的所述改性高岭土载体并将其浸溃于含有3重量份活性金属Mo (以Mo2O3计)的(NH4) 6Μο7024.4Η20水溶液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属Mo，所述浸溃温度为20°C，浸溃时间为10h，之后经80°C干燥9h、500°C焙烧8h，即得所述的渣油加氢催化剂的主体；
[0042](2)将步骤(I)制备得到的所述渣油加氢催化剂的主体和19重量份所述活性炭充分混合，球磨2h，即得平均粒径60 μ m的所述渣油加氢催化剂。
[0043]实施例2[0044]本实施例提供一种渣油加氢催化剂，用于制备所述渣油加氢催化剂的原料包括:
[0045]改性高岭土载体，55重量份；
[0046]活性金属W，9重量份(以WO3计)；
[0047]活化处理后的煤制活性炭，40重量份；
[0048]稀土金属La, 2重量份(以La2O3计);
[0049]其中，所述载体采用如下方法制备:
[0050](I)分别称取高岭土原土和扩孔剂碳酸钾并混合均匀，控制所述高岭土原土与所述扩孔剂的质量比为1:4，在氮气和二氧化碳的混合气体氛围中、500°C的温度条件下进行扩孔处理8h ；
[0051](2)使用质量分数为20%的盐酸对步骤(I)的产物进行一次酸洗，酸洗完成后再进行一次水洗；完成水洗后，将固体产物与水洗液分离，然后在120°C下进行干燥，即得所述改性高岭土载体F2。
[0052]所述煤制活性炭的活化处理具体如下:
[0053]称取煤制活性炭(比表面积为600m2/g，半径为100_200nm的孔占总孔数的55%，半径小于IOOnm的孔占总孔数的45% )，将所述煤制活性炭浸溃在质量浓度为25%的KOH和NaOH混合碱溶液中并放置在400°C下活化处理3h后，即得所述活化处理后的煤制活性炭Tl。
[0054]其中，所述煤制活性炭与所述碱溶液的质量比为1:5 ;所述碱溶液的配置方法为:称取40重量份的KOH和10重量份的氢氧化钠的混合物，加入50重量份的水配置成溶液，再加入100重量份的水进行稀释，从而得到质量浓度为25%的碱溶液，所述碱溶液中KOH和NaOH的质量比为4:1。
[0055]进一步，所述渣油加氢催化剂采用如下方法制备:
[0056](I)称取55重量份的所述改性高岭土载体，将所述改性高岭土载体浸溃于含有9重量份的活性金属W和2重量份的稀土金属La的(NH4) 6H2ff12 040和La2O3的稀酸溶液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属W和La，所述浸溃温度为60°C，浸溃时间为4h，之后经120°C干燥4h、800°C焙烧2h，即得所述的渣油加氢催化剂的主体；
[0057](2)将所述渣油加氢催化剂的主体和上述重量的所述活性炭充分混合，球磨5h，即得平均粒径为30 μ m的所述渣油加氢催化剂。
[0058]实施例3
[0059]本实施例提供一种渣油加氢催化剂，用于制备所述渣油加氢催化剂的原料包括:
[0060]改性高岭土载体，80重量份；
[0061 ] 活性金属Mo (以Mo2O3计)，4重量份；
[0062]活化处理后的兰炭活性炭，15重量份；
[0063]稀土金属Pr (以Pr2O3计)，6重量份。
[0064]其中，所述载体采用如下方法制备:
[0065](I)分别称取高岭土原土和扩孔剂碳酸钠并混合均匀，控制所述高岭土原土与所述扩孔剂的质量比为1:8，在氧气和二氧化碳的混合气体氛围中、800°C的温度条件下进行扩孔处理Ih ；
[0066](2)使用质量分数为25%的盐酸对步骤(I)的产物进行一次酸洗，酸洗完成后再进行一次水洗；完成水洗后，将固体产物与水洗液分离，然后在150°C下进行干燥，即得所述改性高岭土载体F3。
[0067]所述兰炭活性炭的活化处理具体如下:
[0068]称取兰炭活性炭(比表面积为500m2/g，半径为100_200nm的孔占总孔数的50%，半径小于IOOnm的孔占总孔数的50% )，将所述兰炭活性炭浸溃在质量浓度为50%的KOH和NaOH混合碱溶液中并放置在500°C下活化处理5h后，即得所述活化处理后的兰炭活性炭T2。
[0069]其中，所述兰炭活性炭与所述碱溶液的质量比为1:3 ;所述碱溶液的配置方法为:称取40重量份的KOH和10重量份的氢氧化钠的混合物，加入50重量份的水配置成溶液，从而得到质量浓度为50%的碱溶液，所述碱溶液中KOH和NaOH的质量比为4:1。
[0070]进一步，所述渣油加氢催化剂采用如下方法制备:
[0071](I)称取80重量份的所述改性高岭土载体并将其浸溃于含有4重量份的活性金属Mo和6重量份的稀土金属Pr的(NH4) 6Μο7024.4H20和Pr2O3的稀酸溶液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属Mo和Pr，所述浸溃温度为40°C，浸溃时间为6h，之后经100°C干燥6h、600°C焙烧5h，即得所述的渣油加氢催化剂的主体；
[0072](2)将所述渣油加氢催化剂的主体和上述重量的所述活性炭充分混合，球磨3h，即得平均粒径为40 μ m的所述渣油加氢催化剂。
[0073]实施例4
[0074]本实施例提供一种渣油加氢催化剂，用于制备所述渣油加氢催化剂的原料包括:
[0075]改性高岭土载体，72重量份；
[0076]活性金属W (以TO3计)，4重量份；
[0077]活化处理后的兰炭活性炭，19重量份；
[0078]稀土金属Ce (以Ce2O3计)，6重量份。
[0079]其中，所述载体采用如下方法制备:
[0080](I)称取72重量份的高岭土原土和扩孔剂碳酸钠并混合均匀，控制所述高岭土原土与所述扩孔剂的质量比为1:7，在氧气和二氧化碳的混合气体氛围中、600°C的温度条件下进行扩孔处理4h ；
[0081](2)使用质量分数为30%的盐酸对步骤(I)的产物进行一次酸洗，酸洗完成后再进行一次水洗；完成水洗后，将固体产物与水洗液分离，然后在150°C下进行干燥，即得所述改性高岭土载体F4。
[0082]所述兰炭活性炭的活化处理具体如下:
[0083]称取兰炭活性炭(比表面积为500m2/g，半径为100_200nm的孔占总孔数的50%，半径小于IOOnm的孔占总孔数的50% )，将所述兰炭活性炭浸溃在质量浓度为25%的KOH和NaOH混合碱溶液中并放置在600°C下活化处理4h后，即得所述活化处理后的兰炭活性炭T3。
[0084]其中，所述煤制活性炭与所述碱溶液的质量比为1:5 ;所述碱溶液的配置方法为:称取40重量份的KOH和10重量份的氢氧化钠的混合物，加入50重量份的水配置成溶液，再加入100重量份的水进行稀释，从而得到质量浓度为25%的碱溶液，所述碱溶液中KOH和NaOH的质量比为4:1。[0085]进一步，所述渣油加氢催化剂采用如下方法制备:
[0086](I)称取72重量份的所述改性高岭土载体并将其浸溃于含有4重量份的活性金属W和6重量份的稀土金属Ce的(NH4) 6H2ff12040和Ce (OH) 3的稀酸溶液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属W和Ce，所述浸溃温度为30°C，浸溃时间为7h，之后经120°C干燥5h、650°C焙烧5h，即得所述的渣油加氢催化剂的主体；
[0087](2)将所述渣油加氢催化剂的主体和上述重量的所述活性炭充分混合，球磨
2.5h，即得平均粒径为50 μ m的所述渣油加氢催化剂。
[0088]实施例5
[0089]本实施例提供一种渣油加氢催化剂，用于制备所述渣油加氢催化剂的原料包括:
[0090]载体,65重量份；
[0091 ] 活性金属Mo (以Mo2O3计)，4重量份；
[0092]活化处理后的兰炭活性炭，20重量份；
[0093]稀土金属La (以La2O3计)，6重量份。
[0094]其中，所述载体采用如下方法制备:
[0095](I)分别称取高岭土原土和扩孔剂碳酸钠并混合均匀，控制所述高岭土原土与所述扩孔剂的质量比为1:7，在氧气和二氧化碳的混合气体氛围中、600°C的温度条件下进行扩孔处理3h ；
[0096](2)使用质量分数为15%的盐酸对步骤(I)的产物进行一次酸洗，酸洗完成后再进行一次水洗；完成水洗后，将固体产物与水洗液分离，然后在120°C下进行干燥，即得所述载体F5。
[0097]所述兰炭活性炭的活化处理具体如下:
[0098]称取兰炭活性炭(比表面积为500m2/g，半径为100_200nm的孔占总孔数的50%，半径小于IOOnm的孔占总孔数的50% )，将所述兰炭活性炭浸溃在质量浓度为25%的KOH和NaOH混合碱溶液中并放置在450°C下活化处理4h后，即得所述活化处理后的兰炭活性炭T4。
[0099]其中，所述煤制活性炭与所述碱溶液的质量比为1:4 ;所述碱溶液的配置方法为:称取40重量份的KOH和10重量份的氢氧化钠的混合物，加入50重量份的水配置成溶液，再加入100重量份的水进行稀释，从而得到质量浓度为25%的碱溶液，所述碱溶液中KOH和NaOH的质量比为4:1。
[0100]进一步，所述渣油加氢催化剂采用如下方法制备:
[0101 ] (I)按称取65重量份的所述改性高岭土载体并将其浸溃于含有4重量份的活性金属Mo和6重量份的稀土金属La的(NH4) 6Μο7024.4Η20和La2O3的稀酸溶液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属Mo和La，所述浸溃温度为30°C，浸溃时间为7h，之后经120°C干燥4h、550°C焙烧6h，即得所述的渣油加氢催化剂的主体；
[0102](2)将所述渣油加氢催化剂的主体和上述重量的所述活性炭充分混合，球磨2h，即得平均粒径为60 μ m的所述渣油加氢催化剂。
[0103]在上述实施例1-5制备所述载体的步骤(2)中，作为优选的实施方式，上述实施例1-5使用质量分数为15% -30%的盐酸进行酸洗，作为可选择的实施方式，也可以选择其它L酸中的弱酸。[0104]此外，在上述实施例2-5中，在制备所述渣油加氢催化剂的步骤⑴中，在制备所述含有活性金属和稀土金属的烯酸溶液时，采用的是浓度为lmol/L的盐酸溶液，即将特定重量份和活性金属组分和稀土金属组分溶解在浓度为lmol/L的盐酸溶液中。作为可选择的实施方式，同样也可以使用其它L酸中的弱酸。
[0105]对比例I
[0106]本对比例提供一种渣油加氢催化剂，其采用现有技术方法制备，具体步骤如下:
[0107](I)把高岭土原土在高温炉中焙烧，焙烧温度为600°C，恒温12h，冷却后称取200g放入容器中，加入2mol/L的硝酸400ml和2mol/L的柠檬酸400ml，加热进行反应，反应温度为60°C，反应时间为8h，然后过滤干燥得到改性高岭土 ；
[0108]称取600g拟薄水铝石干胶(含氧化铝79wt%)，加入23.7g炭黑、9.48g田菁粉，并加入改性高岭土 7.10g，混合均匀，然后加入氨水17.7g，加入蒸馏水720g，混捏挤条成型，然后在120°C干燥2h，800°C焙烧3h，得到载体F6 ；
[0109](2)称取七钥酸铵82.56g，加入900ml浓度为12 %的氨水，然后加入碱式碳酸镍37.46g搅拌至完全溶解，用氨水将溶液体积调节至1000ml，得到浸溃液；
[0110](3)将载体用浸溃液溶液饱和浸溃，在110°C干燥2h，450°C焙烧5h得到催化剂。
[0111]对比例2
[0112]本对比例提 供一种渣油加氢催化剂，其采用如下方法制备得到:
[0113]称取100g市售的高岭土原土(F7)，采用等体积法浸溃法浸溃7%的Mo和4%的Ce，浸溃完毕并在120°C下干燥6h，再和50g市售的活性炭混合，然后经球磨4h，得到平均粒径为30 μ m的渣油加氢催化剂。
[0114]实验例
[0115]为了证明本发明中所述载体和渣油加氢催化剂的技术效果，本发明设置了实验例对载体和渣油加氢催化剂的性能进行测试。
[0116]载体性能测试实验
[0117]本实验例中载体的比表面和孔结构在美国Micrometrics ASAP2020仪器上进行测定。测试前，先将所有样品在150°C下抽真空(小于10-5Τοι?)3小时，然后再在液氮条件下(-196°C )进行N2吸附测定。比表面积按照Berrett-Emmett-Teller(BET)方法计算。
[0118]对实施例1-5和对比例1-2中的载体进行测试后的实验结果见表1。
[0119]表1载体的比表面积和孔结构测试结果
[0120]
【权利要求】
1.一种渣油加氢催化剂的载体，其特征在于，采用如下方法制备: (1)分别称取质量比为1:4-1:8的高岭土原土和扩孔剂并混合均匀，在氮气、氧气、空气、二氧化碳中的一种或多种的气体氛围中、500-800°C的温度条件下进行扩孔处理l_8h ； (2)对完成步骤(1)中扩孔处理的产物进行酸洗、水洗后，在100-150°C下进行干燥，即得所述渣油加氢催化剂的载体。
2.根据权利要求1所述的渣油加氢催化剂的载体，其特征在于，所述扩孔剂为碳酸钠、碳酸钾中的一种或两种的混合物。
3.一种基于权利要求1或2所述载体的渣油加氢催化剂，其特征在于，由以下原料制备而成: 所述载体，55-80重量份； 活性金属组分，以氧化物计为3-9重量份； 活性炭，15-40重量份。
4.根据权利要求3所述的渣油加氢催化剂，其特征在于，所述活性炭为经过活化处理后的煤制活性炭或兰炭活性炭，所述活化处理具体如下: 将所述煤制活性炭或兰炭活性炭浸溃在质量浓度为25% -50%的碱溶液中，在400-600°C下活化处理3-5h后即得所述活化处理后的煤制活性炭或兰炭活性炭；其中所述煤制活性炭或兰炭活性炭与所述碱溶液的质量比为1:3-1: 5。
5.根据权利要求3或4所述的渣油加氢催化剂，其特征在于，所述活性金属为Mo、W中的一种或两种的组合。
6.根据权利要求3-5任一所述的渣油加氢催化剂，其特征在于，所述原料还包括稀土金属组分，所述稀土金属组分以氧化物计为2-6重量份。
7.根据权利要求6所述的渣油加氢催化剂，其特征在于，所述稀土金属为Ce、La、Pr中的一种或几种的组合。
8.一种制备权利要求1-5任一所述的渣油加氢催化剂的方法，其包括如下步骤: (1)按照上述重量份取所述改性高岭土载体并将其浸溃于含有上述重量份的所述活性金属的浸溃液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属组分，所述浸溃温度为20-60°C，浸溃时间为4-10h，之后经干燥、焙烧，即得所述的渣油加氢催化剂的主体； (2)将所述渣油加氢催化剂的主体和上述重量份的所述活性炭充分混合，球磨2-5h，即得所述渣油加氢催化剂。
9.一种制备权利要求6或7所述的渣油加氢催化剂的方法，其包括如下步骤: (1)按照上述重量份取所述改性高岭土载体并将其浸溃于含有上述重量份的所述活性金属和所述稀土金属的共浸溃液中，采用等体积浸溃法在所述改性高岭土载体上浸溃所述活性金属和所述稀土金属组分，所述浸溃温度为20-60°C，浸溃时间为4-10h，之后经干燥、焙烧，即得所述的渣油加氢催化剂的主体； (2)将所述渣油加氢催化剂的主体和上述重量份的所述活性炭充分混合，球磨2-5h，即得所述渣油加氢催化剂。
10.根据权利要求8或9所述的渣油加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述干燥处理的温度为80-120 °C，干燥时间为4-9h，所述焙烧处理的温度为500-800°C，焙烷时间为2-8h。
【文档编号】B01J23/28GK104014328SQ201410277360
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2014年6月20日 优先权日:2014年6月20日
【发明者】江莉龙, 曹彦宁, 林科, 马永德, 魏可镁, 魏颖 申请人:福建三聚福大化肥催化剂国家工程研究中心有限公司, 福州大学